提高掺杂钨丝低温延性-附加剂

掺杂钨丝,在冶炼的过程中掺入少量的钾、硅和铝的氧化物后制成钨条,并对钨条进行锻打和拉拔后制成的细丝。掺杂钨丝因晶粒呈纵向纤维结构,其断裂行为属于晶内断裂,通常具有较好的延性(如延伸率为215%-4%),其塑-脆性转变温度远低于温室,即称之为低温延性,能够很好的满足钨丝绕制成形的要求。

掺杂钨丝在冶炼的过程中所掺入少量的钾、硅和铝可使得钨丝具有良好的高温抗下垂性能,然而,这些掺入的元素对掺杂钨丝的低温延性而言,并不直接起有益作用。因此,为了使掺杂钨丝兼具良好的低温延性和良好的高温抗下垂性能,除需在掺杂工艺中控制掺杂剂的添加量外,常常还加入一些和间隙相杂质亲和力较大的替代合金元素作为清洁剂,以达到使钨基体间的间隙元素生成稳定的化合物,从而降低间隙元素对钨室温脆性有害影响的目的,现已发现,将微量附加剂钌或钴的化合物添加到掺杂钨丝中可提高钨丝的低温延性。

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掺杂钨丝低温延性影响因素-丝材表面状况

掺杂钨丝因晶粒呈纵向纤维结构,其断裂行为属于晶内断裂,通常具有较好的延性(如延伸率为215%-4%),其塑-脆性转变温度远低于温室,即称之为低温延性,能够很好的满足钨丝绕制成形的要求。其低温延性除了受到原材料纯度的影响,同时也受到丝材表面状况的影响。

掺杂钨丝在加工的过程中,可能出现的表面状况,其缺陷可达20余种,简要的概括为表面机械损伤和表面沾污这两大类。这两类对掺杂钨丝的低温延性可造成不良的影响。机械损伤,如微小的分层、裂纹、劈裂、凸起和凹坑等缺陷,最终可能形成应力集中点,从而使掺杂钨丝的塑性降低。表面沾污,主要体现在钨丝表面沾污有某些有害金属,如钨镍合金是一种硬脆性物质,当钨丝表面沾污有镍时,在1100℃以上就有可能出现脆性;而当镍-磷共存时,于800℃以上也会产生脆性,在进行绕制和折叠成形时,应力集中于钨丝的脆性部分,即使应力很小,也可能产生断裂。

为了消除加工过程中模具引起的沾污和加工过程中产生的表面缺陷,可采用电解清洗法,将掺杂钨丝仿佛电解清洗槽中,用溶度为28%的氢氧化钠溶液进行电解清洗,继续旋锻再进行一次电解清洗,可使掺杂钨丝的表面状况得到明显改善,光洁度增加,从而减轻了钨丝在绕制过程中应力集中地成都,使低温延性大大提高。

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掺杂钨丝低温延性影响因素-原材料纯度

钨丝,将钨条锻打、拉拔后制成的细丝。主要用于白炽灯、卤钨灯等电光源中。用于灯泡中作各种发光体的钨丝,还需要在冶制过程中掺入少量的钾、硅和铝的氧化物,这种钨丝称为掺杂钨丝(DopedTungstenWire),也称作218钨丝或不下垂钨丝(Non-sagTungstenWire)。

正常状态下,因掺杂钨丝的晶粒呈纵向纤维结构,其断裂行为属于晶内断裂,通常具有较好的延性(如延伸率为215%-4%),其塑-脆性转变温度远低于温室,即称之为低温延性,能够很好的满足钨丝绕制成形的要求。极高纯度的钨具有优异的低温延性,即金属钨的本身并不脆。掺杂钨丝之所以产生低温延性,主要是因为其中含有有害杂质元素的影响。因此,原材料的纯度是影响钨丝低温延性的一个重要因素。杂质元素如镍和铁的存在,对掺杂钨丝的低温延性不利,如铁的含量过高,甚至可使钨丝的塑-脆性转变温度升高到700℃,实际上已无法进行加工;以此同时,间隙杂质氧、氮、碳被公认为是对掺杂钨丝的低温延性最有害的元素,随着这些元素含量的增加,掺杂钨丝的塑-脆性转变温度急剧升高,绕制性能显著变坏。

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掺杂钨丝低温性能改善措施

掺杂钨丝因晶粒呈纵向纤维结构,其断裂行为属于晶内断裂,通常具有较好的延性(如延伸率为215%-4%),其塑-脆性转变温度远低于温室,即称之为低温延性,能够很好的满足钨丝绕制成形的要求。

掺杂钨丝在发挥低温延性的过程中,收到众多因素的影响,原材料的纯度是影响因素中较为突出的一项。因原材料中含有有害杂质元素的影响,使得掺杂钨丝不能很好的发挥低温延性,减弱了掺杂钨丝的塑-脆性,进一步影响掺杂钨丝的绕制性能。为了改善掺杂钨丝因原材料纯度的因素所造成的影响,目前,可通过多种化学提纯的改善措施有效降低原材料中的杂质含量,例如APT的反复结晶法,APT的硝酸处理法和钨酸钠溶液的离子交换法等等。通过对原材料的进一步处理,从而提高原材料的纯度,使得搜制成的掺杂钨丝具有更好的低温延性。

综合考虑,为了不致过高的增加掺杂钨丝生产的成本,目前在实际生产中,多采用氨溶提纯钨酸去除杂质的方法比较适宜。

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无磁硬质合金球Ni含量的控制

无磁硬质合金球具有硬度高、耐磨性好、热膨胀系数小、化学性质稳定及无磁性等一系列优良性能。一般的硬质合金-无论是钨钴类、钨钴钛类、钨钴钛钽(铌)类,虽然具有很高的强度、硬度和耐磨性等优良特性,但因含有金属钴,所以都是铁磁性的,在航空航天及航船等领域的使用有所缺陷,这时需要无磁硬质合金球来替代。因此,无磁硬质合金现已发展成为不可缺少的硬质合金品种之一。在制备无磁硬质合金球时,需要对Ni含量进行控制。

两相WC-Ni系硬质合金在室温下的组织是由游离态的WC相和以Ni为基的Ni-WC固溶体粘结相所组成的机械混合物,在烧结过程中,部分WC相分解并溶入到粘结相中造成粘结相中的实际Ni含量增加(超过原料中的Ni配比)。烧结过程中Ni的蒸发损失(尤其在真空烧结时)会引起合金中Ni含量下降因而导致合金强韧性低于合金材料的性能要求。因此,控制合金的实际Ni含量也是WC-Ni系无磁硬质合金制备的关键技术。


硬质合金球


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