纳米氧化钨性能及运用

氧化钨(WOx)是一种被广泛应用的过渡金属氧化物,人们对氧化钨的研究可以追溯到17世纪,那时就有人研究了LiWO3的性质、WO3和NaWO3的合成等内容。随着纳米科技的发展,氧化钨纳米结构的制备与分析研究也越来越受到重视。氧化钨的纳米结构可以明显的提高这个重要的功能性材料的性能,并且赋予了其相对于非纳米状态而言独一无二的性质,其中包括:

(1)提高了面积/体积比,从而为物理化学反应提供了更多的表面积;(2)显著地改变了氧化钨的表面能,从而改变了材料表面不同原子的键接结构;(3)量子限域效应,纳米结构材料固有的小尺寸能明显的影响电荷转移,带宽及其光学性质。

纳米结构的氧化钨有特殊的多功能性以及独特的性质,在凝聚态物理,固态化学等很多领域里都是一种被深入研究的多功能金属氧化物。在电致变色应用方面,相对于TiO2,ZnO,NiO等,氧化钨的研究更为深入;在光催化和传感器方面,纳米结构氧化钨也备受关注;在太阳能电池方面的研究,纳米氧化钨的全氧化形式,氧化钨虽然不如TiO2和ZnO那样广泛受到深入的研究,但是由于具有相似的功能特性,也很受关注。近年来,有人将纳米结构氧化钨材料用于超级电容器电极材料的研究,获得了较高的超级电容性能。

中国具有很丰富的钨矿储备,开发出性能优异的氧化钨材料,具有相当重要的意义。

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蓝色氧化钨,金属钨粉,碳化钨粉

蓝色氧化钨工业用蓝色氧化钨是一种由多种钨化合物组成的粉末状混合物。一般是由钱钨青铜、氢钨青铜、三氧化钨、B-氧化物(WO2.9)和y-氧化钨(WO2.272)混合组成,其表观颜色随氧指数(O/W)从2.27~3.0紫色向黄色连续变化。它正在逐步取代传统的钨酸和黄色WO3而成为一种重要的钨中间化合物。蓝色氧化钨的生产方式,工业上一般是用四管马弗炉和回转式电炉,在保护性气氛或密闭条件下,将仲钨酸铵于060~90C的温度锻烧生成蓝色氧化钨。

用还原法获得的钨粉粒度为。.3~03um.其颜色随粒度粗细而改变,粉末颗粒越细,颜色越黑。粗粒度的钨粉呈灰色并具有金属光泽一亮点;中等粒度钨粉呈灰黑色;超细钨粉呈深黑色。细钨粉颗粒表面活性很大,裸露在空气中很容易吸潮和表面氧化。超细颗针钨粉不经过纯化处理极易产生“自燃”现象袄化成三氧化钨.生产金属钨粉采用还原法将蓝(黄)色氧化钨制成金属钨粉。有工业价值的金属钨粉还原法有4种:碳还原法、含碳气体还原法、分解氨气还原法和氢气还原法,其应用最广的为氢气还原法。

碳化钨粉钨与碳可以形成两种碳化物,即碳化钨(WC)和碳化二钨(W2C)。碳化钨粉是硬质合金的主要原料之一,它是一种高熔点、高硬度的难熔金属碳化物粉末。颜色随颗粒的细化而加深,细颗粒碳化钨粉呈黑色。生产碳化钨粉,碳化钨粉是一种难熔金属碳化物粉末,其生产方法很多,有工业价值的固体碳碳化法、含碳气体碳化法、铸造碳化法,应用较广的为固体碳碳化法。

蓝色氧化钨

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紫钨炉温度气氛模糊控制

紫钨炉温度控制是一个具有纯滞后、惯性、时变、非线性等特性的过程。实现其智能控制,对于减少电力消耗、提高产品质量、延长紫钨炉寿命都具有非常重要的意义。

紫钨炉共有三个加热带,每带均由触发器、可控硅、发热体、热电偶构成温度闭环控制回路,触发信号由模糊专家控制器依据智能控制算法的结果给出,三带的结构基本相同且相互独立,温度设定值随工艺的变化稍有不同。

炉温较低时,紫钨形貌呈现为针状晶形;炉温较高时,紫钨形貌则呈现为棒状晶形。通过还原试验发现,采用针状晶形的紫钨所制取的钨粉更细,而用棒状晶形紫钨所制取的钨粉相对较粗。所以在生产实践中要生产粒度更细的钨粉,必须通过工艺调整,生产针状晶形的紫钨。

一般用非针状颗粒的多少来衡量紫钨产品的优劣,APT粒度上升、氨气流量增加,都会引起紫钨产品非针状颗粒的增加,影响紫钨相成分的单一性;而适当降低锻烧温度,则可以降低紫钨产品的非针状颗粒,弥补上述因素带来的影响;但降得太低,又会影响紫钨含量,使产品结团甚至结炉。因此紫钨炉的温度是一个非常重要的工艺参数,可以用来弥补和平衡其他工艺参数的变化,使紫钨产品质量趋于稳定。因此,温度的设定和监控,是紫钨炉工艺控制的关键。

紫钨炉

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钨基重合金的再生利用技术--熔浴回收法

熔浴法主要用来回收大块的高比重合金。其工艺方法是,把大块的废高比重合金放入熔融的Fe-C或Co-C熔体中,高比重合金中的钨在熔体中与炭反应形成WC,因为WC比重大,将沉淀于反应容器的底部,滤去上面的熔融液体,可直接回收WC。

熔浴法用的熔体为Fe-6wt%C合金,在回收高比重合金时熔体的温度保持在1550~1600℃。在熔体中要加入足够的电极用炭,使它与钨反应形成WC并保护熔体不被氧化。为使高比重的钨与低比重的炭能够充分反应,熔体要强力搅拌,使WC在悬浮的溶液中形成。合金熔完后停止搅拌,使WC充分沉淀后滤去熔体,回收的WC中还含有粘结相铁。因为WC-Fe固体的延性很好,在室温下很难磨碎,如果要得到WC-Fe的混合粉,需在冷却至1450℃时,把WC-Fe固体粉碎到所需的粒度;还可在90~100℃的温度下继续用盐酸浸出Fe,以Fe2+进入溶液,得到纯的WC。

采用这种方法回收高比重合金钨的回收率为90%~93%,如果把熔体连续使用,进行连续生产,有7%~10%的W会溶于熔体中,但可以通过化学方法进行进一步的回收。如果用Co-C作为熔体,沉淀下来的WC-Co块,可直接用锌熔法把块体转变成WC-Co混合粉末,它们可以直接应用在硬质合金的生产中。熔浴法回收高比重合金的优点是可回收大块的、难破碎的高比重合金零件,能根据需要,得到不同的物料,可连续生产,能够工业化应用;缺点是使用温度极高,能耗巨大,与氧化还原法相比,工艺复杂,回收费用较高,有环境问题。

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紫钨炉

紫钨炉大体可分为以下几个组成部分:炉体、送料机构、炉管驱动机构、卸料机构、送气和排气机构。炉体共分为三个加热带,加热元件是预埋电热丝的电热板,每带有六块电热板接成Y型连接;送料机构由螺旋进料器和驱动电机组成,电机速度通过变频调速器调节;炉管驱动机构由电机和减速机通过链轮、链条带动炉管转动,电机速度通过变频调速器调节;卸料机构由两个气动蝶阀组成一个卸料室,通过两个阀轮动来集料和卸料,且保证炉内气氛与外界隔绝;氨气从炉尾进入炉管,从炉头排出,进气管道上装有手动调节阀和流量测量仪表,排气管连接到水封式集气罐,有液位报警装置。

紫钨炉温度控制是一个具有纯滞后、惯性、时变、非线性等特性的过程。实现其智能控制,对于减少电力消耗、提高产品质量、延长紫钨炉寿命都具有非常重要的意义。

紫钨炉

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