年年有餘鎢鍍金塊
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- 發佈於:2016-01-25, 週一 17:54
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CVD金剛石塗層硬質合金刀具預處理技術——機械處理
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傳統的機械處理方法就是對工件進行表面處理,常見的如打磨、噴砂等。將其運用于CVD金剛石塗層硬質合金刀具時,主要指的是機械研磨以及超聲波的清洗。研磨主要是利用金剛石微細粉末或金剛石研磨膏對相應的基體進行打磨處理,使得基體表面或表層存在大量的機械劃痕或淺槽,最終導致表面缺陷密度增大以及金剛石形核位置的擴大。固體表面的缺陷位置含有大量晶格棱階和彎結,其與成晶粒子有較高的結合力,從而降低了金剛石形核自由能,強化了形核作用。除此之外,殘留在基體表面的金剛石微細粉末可作為金剛石形核的籽晶,這也是利用該方法能夠極大提高金剛石在基體表面上的形核密度以及基體間的附著力的最主要原因之一。
國外相關的研究學者利用金剛石砂輪對硬質合金基體進行研磨,在採用上文中提到的的施加過渡層的方法沉積一層金剛石薄膜,經過缺口檢測實驗證明金剛石薄膜與硬質合金基體之間具有良好的附著力。但是,在研磨處理之後,硬質合金基體表面留下了較多的劃痕、淺坑,這就會使得金剛石形核密度的提高受到一定程度的影響。與此同時,不僅會對基體表面造成不同程度的損傷,且製備的重複性也較差,尤其是對於製備精度要求較高的電子器件和光學器件類的產品有不利的影響。
除了機械研磨之外,另一種較為常見的機械處理就是超聲波清洗。超聲波清洗主要是利用超聲波在液體中的空化作用(超聲波以每秒兩萬次以上的壓縮力和減壓力交互性的高頻變化方式向液體進行透射,在減壓力作用時,液體中產生真空核群泡現象;在壓縮力作用下,真空核群泡受壓破碎產生極大的衝擊力,從而對基體表面的污垢進行剝離而達到精密清洗的目的。)、加速度作用、直進流作用(超聲波在液體中沿聲的傳播方向產生流動的現象,直進流使被清洗基體表面的污垢被攪拌,從而對表面的清洗液產生對流,溶解汙物的溶液又與新液體混合,使得溶解速度大大加快,並促進了污垢的搬運。)以及對液體和污漬直接或間接作用,使得汙物層被剝離、分散、乳化而最終達到清洗的目的。將超聲波清洗技術運用於CVD金剛石薄膜時是利用微晶或納米大小的金剛石微細粉末的懸浮液(常見的如乙醇、丙酮等)對基體表面進行處理,這樣不僅僅能夠較為徹底地清洗硬質合金基體表面,同時也能夠將分散的金剛石微粉植於基體上,大幅度提高金剛石薄膜的形核率。因此,機械處理是一種操作較為方便、設備簡單、工作效率高且經濟的基體預處理方法。此外,它還適用於大多數基體,只會輕微破壞基體的生長表面,而對基體的其他性能並不發生影響,在一些醫療、光學、紡織印染行業中也開始嶄露頭角。
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國內外黑白鎢礦選礦工藝、選礦設備對比
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柿竹園法之後鎢選礦技術進步2/2
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鎢礦物原料生產仲鎢酸銨——堿分解-離子交換法
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原理:
1.在分解過程中含NaOH的交後液中的有害雜質As、SiO2、P進行固化,使之進入堿分解渣中,從而避免As、Si、P在浸出液中不斷富集,影響最終產品的品質。在堿分解過程中,當體系中有CaWO4存在時,CaWO4被NaOH分解生成Ca(OH)2,而Ca(OH)2能將溶液中的砷、矽進行固化;
2.迴圈母液中NaOH與NaCl的分離。在濃的NaOH溶液中NaCl的溶解度很小。因而將含NaOH和NaCl的交後液濃縮到一定程度,使大部分NaCl析出與NaOH分離,然後NaOH溶液可再返回堿分解,而不會對後續工序離子交換過程帶來不利影響。
實現過程:
1.鎢礦加入NaOH進行堿分解,得到粗鎢酸鈉溶液,同時,原料中少部分砷、矽、磷亦進入溶液;
2.粗Na2WO4溶液經離子交換,得純(NH4)2WO4溶液和交後液;
3.純(NH4)2WO4溶液送往制取仲鎢酸銨(APT);
4.將交後液濃縮至NaOH濃度為400-600g/l,析出NaCl,過濾,NaCl作為產品;
5.含AsO43-、PO43-、SiO32-的堿母液則返回堿分解,在堿分解過程中P、As、Si被Ca(OH)2固化進入渣中,不致發生富集,整個過程實現水的閉路迴圈。
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仲鎢酸銨結晶母液直接調酸閉路迴圈
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- 發佈於:2016-01-22, 週五 17:54
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為實現簡短工藝流程,降低成本,提高三氧化鎢回收率,本文提出使用鹽酸徹底降低仲鎢酸銨(APT)結晶母液的pH值,以實現W、P、As、Mo、Si、S2-與APT結晶母液中氯化銨分離,濾液直接返回配製解吸劑,或加入氨水或液氨調高PH後再返回配製解吸劑。
步驟:
1.APT結晶母液pH值調整:常溫下,在密閉攪拌槽內開啟攪拌,向APT結晶母液中加入鹽酸調節溶液的pH值,H2S從母液中溢出後用稀氨水噴淋吸收,待溶液中的H2S揮發幹凈後,停止攪拌並澄清,澄清時間2小時;
2.過濾:對步驟1得到的溶液中的沉澱進行固液分離,採用濾布過濾或微濾;濾渣返回主流程單獨或者與鎢冶煉原料混合後進行堿分解,濾液可直接返回配製解吸劑或加入氨水也可加液氨調高pH後再返回配製解吸劑。
優勢:
1.充分利用硫離子的特性,使之以H2S的形式從APT結晶母液中脫除,回收為硫化銨返回流程使用,減少了廢水排放和末端治理帶來的二次污染;
2.使用鹽酸調整pH值的方法使APT結晶母液直接返回離子交換工序配製解吸劑;
3.工藝流程短而簡單,實現鎢濕法冶金閉路迴圈,回收結晶母液中的WO3和NH4Cl,實現APT結晶母液回收的清潔生產工藝。
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仲鎢酸銨製備超粗鎢粉
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- 發佈於:2016-01-22, 週五 17:50
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鎢本身的性質決定了鎢氧化物或仲鎢酸銨還原得到的鎢粉粒度範圍一般都在2〜5 μ m,很難得到超粗鎢粉。本文提出使用鎢酸鈉和鎢酸銨制得的仲鎢酸銨和鎢酸銨的前驅物為原料,能耗低、氫氣用量較小、還原時間短的超粗鎢粉的製造工藝。
步驟:
1.按一定比例配製鎢酸鈉和鎢酸銨混合溶液,鎢酸鈉與鎢酸銨的摩爾比為1:40;
2.步驟1配製的溶液加熱至沸騰,當體積蒸發掉80%〜90%時,停止加熱,將其送入遠紅外烘箱,在150°C乾燥2h,得到仲鎢酸銨和鎢酸鈉結晶混合物的前驅體;
3.前驅體擦篩,製成80目的粉末,再加入占前驅體質量的20%的細鎢粉返回料,用V型混料機混合2h;
4.在管式還原爐內通入氫氣進行還原,在爐管的外側面上設置2台超聲波發生器,在爐管的外側面上再設置3台中心間距一致的氣動錘,還原時通入的氫氣截面流量為0.005L/min.cm2,超聲波發生器的頻率設置為25-26kHz,氣動錘的敲擊頻率為60次/min,並且使3台氣動錘不在同一時間同時敲擊還原爐的爐管,還原時間為30min,還原溫度為900°C,得到超粗鎢粉;
5.超粗鎢粉在超聲波槽中用去離子水進行清洗,過濾,用工業酒精脫水,真空乾燥箱中80°C乾燥I〜2h,篩分,篩分出的細的鎢粉可以返回原料迴圈利用。
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鎢粉粒度對鎢銅電極密度的影響
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鎢粉(W)粒度對鎢銅合金電極的各項綜合性能都有不同程度的影響,如硬度(Hardness)、密度(Density)、導電率(Electrical Conductivity)以及顯微組織結構(Micro-structure)等。這裏我們著重介紹鎢粉粒度對鎢銅合金電極密度的影響
以鎢銅合金電極W-30Cu為例,下表為不同鎢粉粒度(分別為2.9μm、4.2-4.8μm以及11-13μm)對鎢銅合金電極W-30Cu緻密度以及相對密度的影響:
從理論上講,鎢粉粒度是影響鎢銅合金電極(W-Cu)組織和各項性能的主要因素之一,從表中我們可以看出實驗分別採用費氏粒度為2.9μm、4.2-4.8μm以及11-13μm的鎢粉經壓制、熔滲等工藝製備出W-30Cu鎢銅合金電極。幾種鎢粉(W)粒度所得到的鎢銅合金電極緻密度都在14g/cm3以上,相對密度都達到了99%以上,當鎢粉粒度為4.2-4.8μm時,相對密度達到最高約為99.79%,而當鎢粉粒度較小約2.9μm時,相對密度或緻密度也較低,相對密度約為99.13%。通常來說,鎢粉的粒徑越小,其毛細管的半徑也越小,液體金屬上升的高度也越高,更有利於熔滲的進行。然而,鎢粉越細其比表面積越大,表面能量也越高,它所組成的多孔鎢骨架內部閉塞的孔隙也可能增多,液體金屬(銅Cu)熔滲時難以進入。此外,鎢粉粒度越細,鎢銅合金中的鎢顆粒尺寸也越小,出現閉孔和缺陷的可能性也越大,從而使得鎢銅電極整體組織均勻性也較差。因此,選擇粒度適中的鎢粉更加適合於鎢銅合金電極的生產加工。
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探究摻鈀三氧化鎢薄膜
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鈀是銀白色過渡金屬,較軟,有良好的延展性和可塑性,能鍛造、壓延和拉絲。塊狀金屬鈀能吸收大量氫氣,使體積顯著脹大,變脆乃至破裂成碎片。常溫下,1體積海綿鈀可吸收900體積氫氣,1體積膠體鈀可吸收1200體積氫氣。加熱到40~50℃,吸收的氫氣即大部釋出,廣泛地用作氣體反應,特別是氫化或脫氫催化劑,還可製作電阻線、鐘錶用合金等。工業生產可從礦石用幹法製造;亦可以銅、鎳的硫化礦制取銅、鎳的生產過程中生成的副產物作為原料,用濕法冶煉制得。濕法把已提取鎳、銅後的殘留組分作為原料,加入王水進行抽提,過濾,向濾液中加入氨和鹽酸進行反應,生成氯鈀酸銨沉澱。經精煉,過濾,把氯鈀酸銨用氫氣還原,制得約99.95%鈀成品。
由於鈀對氫氣易於反應,因此是一種的較好的催化材料;在鈀的沉積厚度和熱處理為變數的條件下,我們可以進行三氧化鎢薄膜的物理化學性能及氣體反應特性的探究。結果表明,三氧化鎢在500 ℃以上時呈現四方晶體的多晶態,鈀沉積對三氧化鎢的晶體結構沒有影響,但是隨著鈀的添加抑制了三氧化鎢的晶粒生長。500 ℃以上熱處理時鈀在薄膜表面呈現小球狀,600 ℃以上熱處理時鈀粒子在薄膜表面凝結或擴散到材料內部。沉積鈀 2 nm的薄膜在工作溫度250 ℃時反應靈敏度和恢復特性對氫氣的檢測特性最好。
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探究銪三氧化鎢光電極
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銪是一種金屬元素,銀白色,用作彩色電視機的螢光粉,在銪鐳射材料及原子能工業中有重要的應用。銪在地殼中的含量為0.000106%,是最稀有的稀土元素,主要存在于獨居石和氟碳鈰礦中,自然界有兩種銪的同位素:銪151和銪153。近些年氧化銪還用於新型X射線醫療診斷系統的受激發射螢光粉。氧化銪還可用於製造有色鏡片和光學濾光片,用於磁泡貯存器件,在原子反應堆的控制材料、遮罩材料和結構材料中也能一展身手。因它的原子比任何其他元素都能吸收更多的中子,所以常用於原子反應堆中作吸收中子的材料。此外,可用作彩色電視機的螢光粉,這些螢光粉發出閃亮的紅色,用來製造電視螢光屏;鐳射材料等。
一種表面修飾銪的三氧化鎢光電極的製備方法,其特徵在於,包括如下步驟: 1)無定形氧化鎢薄膜的製備:在Na2WO4溶液中加入H2O2,得到含W20n2_的澄清電解液;然後進行電沉積,得到無定形氧化鎢薄膜;2)滴加法表面修飾銪:將硝酸銪溶液逐滴滴加到步驟I)得到的無定形氧化鎢薄膜表面,晾乾,得到表面修飾銪的氧化鎢薄膜; 3)煆燒:將步驟2)得到的表面修飾銪的氧化鎢薄膜在450°C下高溫煆燒3h,冷卻至室溫後取出,得到表面修飾銪的三氧化鎢光電極。其光電性能顯著提高,而且實驗設備簡單,操作簡便,條件溫和,且具有環境友好等優點。
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