PH值對仲鎢酸銨晶體的影響

tungsten-cy-12

仲鎢酸銨晶體平均粒度與粒度分佈受溶液的PH值的產生影響,同時成核速率及結晶生長速率也受PH值影響,且影響效果明顯。氫離子濃度指數是指溶液中氫離子的總數和總物質的量的比,俗稱“pH”。表示溶液酸性或鹼性程度的數值,即所含氫離子濃度的常用對數的負值。
 
在溶液PH=9的時候,往原始鎢酸銨溶液中滴1%HCL溶液,溶液PH值下降,APT的晶核析出速率降低。設定水浴60℃下反應,敞口攪拌,實驗結果發現,當PH>8時,溶液產生乳白色沉澱,攪拌之後沉澱即刻消失;但當PH降至8的時候,生成的乳白色沉澱即使攪拌也難以消失。

當PH<8.2時,NHC4+水解析出H+使得PH突然嚴重下降。由於成核速率和結晶生長受PH值的嚴重影響。將自生晶核後的PH值定位在8~7.8範圍內,優於7.6~7.4,有利於減少自生晶核的數量及形成速率,使量小的晶核能平穩地成長為顆粒的產品。並且,較窄的PH範圍有利於制得均勻分佈的粗晶粒仲鎢酸銨。當往溶液中注入10%~20%的稀鹽酸,PH調至6.5~7.5,則結晶顆粒松裝密度減小,晶形規則,尤其是制取細顆粒仲鎢酸銨更為合適。通過調整結晶母液的理想PH至6.0~8.0,並加熱到50℃以上,可以獲得高純度仲鎢酸銨晶體。
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溫度對仲鎢酸銨成核和結晶生長速率的影響

tungsten-cy-11-1溶液溫度對仲鎢酸銨(APT)結晶生長速率產生影響。室溫以上,隨著溫度的升高,仲鎢酸銨結晶的晶形經歷了針狀→細條狀→片狀→長方體→立方體的變化。APT晶粒的大小也由幾微米逐步變粗到40~60μm。溫度升高,APT晶形和晶體結構變化導致APT結晶 
產品變粗。
 
仲鎢酸銨晶體生長過程與成核過程相同,晶體生長速率由化學反應步驟控制。APT晶體生長過程是放熱過程,溶液溫度升高會使APT成核速率增大,晶體生長速率加快。由於仲鎢酸銨晶體是依靠化學反應產生飽和的蒸發結晶過程,並且化學反應存在著仲鎢酸A 
→仲鎢酸B→的緩慢中間步驟。故而,在成核期間內,新的晶體生長和已有晶體的生長同時發生。
 
成核和晶體生長是兩個互為消長的過程。溫度升高,一方面使得成核速率常數增大,成核速率加快,新的晶粒大量增加;另一方面,溫度升高以及晶體不斷生長使得固相總面積不斷增大,過飽和度?C迅速降低,反過來抑制成核速率和晶體生長速率。實驗證明, 
若溫度從91.5℃升高到94.5℃,過飽和度下降對成核速率和晶體生長速率的影響係數分別為0.827和0.933,同時,速率常數對成核速率和晶體生長速率的影響係數分別為1.616和1.291.
 
結晶溫度對仲鎢酸銨晶粒大小的影響,最終取決於當溫度改變時,成核速率和晶體生長速率變化幅度的相對大小。實驗結果表明,結晶溫度對成核過程的影響大於對晶體生長過程的影響。
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塗層硬質合金工藝

塗層硬質合金在原有的化學氣相沉積法(CVD)以及物理氣相沉積法(PVD)的基礎上加以改進,發展出了一些新的塗層技術。

3.中溫化學氣相沉積(MTCVD)

中溫化學氣相沉積(Medium Temperature Chemical Vapor Deposition, MTCVD)是在原本CVD的基礎之上改進發展出的一種新技術。其基本原理是以含碳(C)-氮(N)原子團的有機化合物如甲基亞胺、三甲基氨等作為主要反應的原料氣體,與氫氣H2、氮氣N2、四氯化鈦TiCl4等氣體在700-900℃下產生分解與化合反應,生成相應的Ti(C,N)等不同塗層。該方法最大的優勢在於其能有效遏制脆性η相的生成,從而在一定程度上提高塗層的耐磨性、強度以及抗熱震性等綜合性能。但是其缺陷在於塗層內部的應力狀態與PVD法相反為拉應力,這也就使得微裂紋產生的可能性大大增大。

4.溶膠-凝膠法(Sol-Gel)

溶膠-凝膠法(Sol-Gel)在塗層硬質合金的製備中也被稱為α-Al2O3法。其是以異丙醇鋁C9H21AlO4為前驅物(前驅物又被稱作母體物或先質,英文為precursor,在大氣化學反應中前驅物往往是反應物,其生成物為二次污染物),採用溶膠-凝膠法在硬質合金刀具基體表面上制得結構完整且緻密的α-Al2O3塗層。塗層和介面無明顯物理缺陷,也未生成弱化相,其中硬質合金中的部分鈷Co元素也擴散到塗層當中,進一步提高了基體與塗層之間的粘結強度。有實驗資料表明,用溶膠-凝膠法制得的塗層硬質合金刀具的耐磨損性和使用壽命相比未塗層刀具提高了近一倍。

塗層硬質合金

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17種稀土元素名稱的由來及用途淺說-鈥

鈥(Ho)
十九世紀後半葉,由於光譜分析法的發現和元素週期表的發表,再加上稀土元素電化學分離工藝的進展,更加促進了新的稀土元素的發現。1879年,瑞典人克利夫發現了鈥元素並以瑞典首都斯德哥爾摩地名命名為鈥(holmium)。
 
鈥的應用領域目前還有待於進一步開發,用量不是很大,最近,包鋼稀土研究院採用高溫高真空蒸餾提純技術,研製出非稀土雜質含量很低的高純金屬鈥Ho/ΣRE>99.9%。目前鈥的主要用途有:
 
(1)用作金屬鹵素燈添加劑,金屬鹵素燈是一種氣體放電燈,它是在高壓汞燈基礎上發展起來的,其特點是在燈泡裏充有各種不同的稀土鹵化物。目前主要使用的是稀土碘化物,在氣體放電時發出不同的譜線光色。在鈥燈中採用的工作物質是碘化鈥,在電弧區可以獲得較高的金屬原子濃度,從而大大提高了輻射效能。
(2)鈥可以用作釔鐵或釔鋁石榴石的添加劑。
(3)摻鈥的釔鋁石榴石(Ho:YAG)可發射2μm鐳射,人體組織對2μm鐳射吸收率高,幾乎比Hd:YAG高3個數量級。所以用Ho:YAG雷射器進行醫療手術時,不但可以提高手術效率和精度,而且可使熱損傷區域減至更小。鈥晶體產生的自由光束可消除脂肪而不會產生過大的熱量,從而減少對健康組織產生的熱損傷,據報導美國用鈥鐳射治療青光眼,可以減少患者手術的痛苦。我國2μm鐳射晶體的水準已達到國際水準,應大力開發生產這種鐳射晶體。
(4)在磁致伸縮合金Terfenol-D中,也可以加入少量的鈥,從而降低合金飽和磁化所需的外場。
(5)另外用摻鈥的光纖可以製作光纖雷射器、光纖放大器、光纖感測器等等光通訊器件在光纖通信迅猛的今天將發揮更重要的作用。
 
Ho
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“中鎢在線”鎢鉬產品互聯網交易平臺誠邀夥伴共同掘金“互聯網+”

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中鎢在線(www.chinatungsten.com)始創於1997年,自2000年起與中國鎢協合作建設運營中國鎢協網站(www.ctia.com.cn)。經過近20年的發展,公司已建成覆蓋鎢行業各類產品的資訊及電子商務子網站200多個,中、英等多語言版本超過100萬張網頁,每天來自世界各地的專業訪問者過萬人。公司先後為全球客戶提供超過3萬多種各類鎢鉬制品定制和國際貿易服務,建立了良好的商業信譽和專業知名度。

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製備三氧化鎢介孔材料

介孔材料是一種孔徑介於微孔與大孔之間的具有巨大比表面積和三維孔道結構的新型材料。它具有其他多孔材料所不具有的優異特性:具有高度有序的孔道結構;孔徑單一分佈,且孔徑尺寸可在較寬範圍變化;介孔形狀多樣,孔壁組成和性質可調控;通過優化合成條件可以得到高熱穩定性和水熱穩定性。 它的誘人之處還在於其在催化,吸附,分離及光,電,磁等許多領域的潛在應用價值。按照化學組成分類,介孔材料一般可分為矽系和非矽系兩大類

三氧化鎢介孔材料的製備方法
製備三氧化鎢介孔材料1. 水熱法
主要以長鏈有機物為範本,六氯化鎢為鎢源,在乙醇中凝膠化後通過煆燒或者溶劑萃取除去有機範本劑來製備氧化鎢介孔材料,但高溫煆燒時氧化鎢介孔極易坍塌,而利用萃取除去有機範本時,需多次萃取卻難以除盡。以無水乙醇作為反應介質,以非離子表面活性劑p123作為範本,乙醇作為反應物,採用溶膠凝膠法,在400℃煆燒5h後準備出介孔三氧化鎢,孔徑為125m/g 空隙率48%。
2. 硬板範本法
用介孔二氧化矽為範本,使氧化鎢在其介孔中高溫結晶後用HF除去範本,此類方法在除去範本時條件比較溫和,而且範本除去徹底,而且由於二氧化矽作為骨架支撐,製備三氧化鎢介孔材料結構較好。採用範本法,利用二氧化矽介孔材料為範本劑,利用磷鎢酸為鎢源,以範本法製備了的氧化鎢介孔材料。
 

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三氧化鎢介孔材料的應用

在催化劑領域的應用
介孔分子篩具有較高的比表面積和規則有序的孔結構,是催化劑的優良載體,固體雜多酸是一種新型的催化材料,具有超強酸的性質,它不但對環境友好,而且有溫高活性的優點。在實際應用中,可將其負載于適合的載體上,介孔材料的孔道直徑較大,有利於多酸陰離子進入而達到充分分散的作用。將三氧化鎢(wo3)負載在氧化鈮(Nb2O5)與氧化鋁(Al2O3)上,可得三氧化鎢在氧化鈮有更好的分散性,更容易被還原,三氧化鎢與氧化鈮能形成固溶體。與wo3/Al2O3催化劑相比,wo3/ Nb2O5對乙醇氧化成乙醛和乙酸等反應有更高的活性。

在吸附領域的應用
三氧化鎢介孔材料的應用介孔材料在分離和吸附領域有著獨特的應用,它對氮氣,揮發性烴和重金屬離子有著較高的吸附能力,無需特殊的吸附劑活化裝置就可以回收各種揮發性有機污染物和鉛Pb,鎘cd等重金屬離子。合成的六方介孔材料。用於吸收核廢液中元素,達到較好的效果。

目前對於三氧化鎢介孔材料的研究存在較大的困難,主要由於其複雜的價態製備過程中有很多值得研究與急需解決的問題。非矽基介孔材料從合成技術,合成機理到實際應用方面仍然存在諸如合成技術不成熟(往往在脫除範本劑的過程中會造成孔坍塌等狀況)、不綠色、重複性、合成機理不夠明確、實際應用工藝不成熟、應用領域有進一步待拓展。
 

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水熱合成法製備焦綠石型三氧化鎢

焦綠石型三氧化鎢(WO3•0.5H2O)以扭曲的WO6八面體為結構基元、通過W-O剛性骨架的角頂構築形成具有圓環孔道的層狀結構,由於其具有分子篩的網狀結構和介穩性,在材料科學領域擁有廣泛的應用前景,同時在鎢冶煉領域,能夠作為製備氧化鎢的中間體,有希望減少鎢工藝流程,實現堿液迴圈。目前,通過利用水熱法製備焦綠石型氧化鎢已經能夠保證一定的反應率,但是含鎢酸鈉的水熱體系結構比較複雜,限制了該法的推廣應用。因此,如何強化和優化水熱反應過程,製備出比較符合工業要求的焦綠石型氧化鎢產品,對於實現工業化生產具有重要的意義。

研究結果表明:
焦綠石型三氧化鎢(1)單獨利用三氧化鎢為添加劑能夠穩定水熱體系的pH,並且制得焦綠石型氧化鎢產品,其反應率能達到80%以上。而以草酸、CO2預處理鎢酸鈉溶液後,則利於改變反應速率,將反應時間由原來的24h以上縮短至8h以內。
(2)進一步證明了鹼性體系下也能夠制得焦綠石型三氧化鎢產品,所需要pH範圍拓展至3.5~8.9之間。
(3)經XRD、SEM等檢測手段分析,所制得的產品均具有良好的立方體結構,顆粒的粒徑平均尺寸都在1μm左右。
(4)以三氧化鎢為添加物的產品具有較好的分散性,但是,產品中容易夾帶Na元素,用少量稀鹽酸進行洗滌能基本去除Na元素。
(5)採用紅外檢測初步認為W2O72-是製備焦綠石型氧化鎢的生長基元,探討了鎢酸鈉溶液在水熱反應過程中以及酸化過程中多組分平衡情況,對水熱反應機理提出了合理的假設。

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鎢合金FDG屏蔽容器

近年來,隨著顯像技術的進步,PET的應用得到了較快的發展。18F-FDG(18F-fluorodeoxyglucose)即氟代脫氧葡萄糖(通常簡稱為FDG,其化學分子結構式如下),作為一種醫療上常用正電子放射性體內用藥被廣泛地用以進行PET檢測時的藥物。由於絕大多數的惡性腫瘤細胞都具有高代謝的特點,且分裂繁殖速度也比細胞快,所以對葡萄糖的使用量會大幅增加。特別是惡性腫瘤細胞,其生長過程中葡萄糖的消耗量遠遠大於正常組織,所以在腫瘤細胞中會聚集高於正常組織的FDG。因此病人在注射FDG後可以通過PET掃描成像後反映出體內組織對葡萄糖的需要量,從而用來測定腦代謝判斷心肌存活以及診斷各種惡性腫瘤,PET才能更精確地確定腫瘤的腫瘤的大小、數量以及存在的部位形態等等。
FDG化學分子式
FDG在PET檢測中的作用可謂是至關重要,但是正如前面提到的,FDG是一種放射性物質,這也意味著它的輻射會對人體造成危害。因此,必須重視對FDG的存放環境和存放條件。常用的用以存放FDG的容器主要是由鎢合金材料制成的屏蔽容器,這是由於高密度的材料會有高輻射吸收能力。因此,鎢合金屏蔽容器可以很好地屏蔽FDG的放射性,從而保障病人以及醫生的安全。
鎢合金屏蔽容器
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鎢鍍金與黃金的區別

鎢合金鍍金與黃金的最大區別就在於其基體材料的不同,鎢合金鍍金產品是對鎢合金產品表面進行鍍金但其本質材料仍屬於鎢合金,而黃金的基體材料就是黃金。當然,也可以對黃金的表面進行鍍金處理,這樣做的目的只是為了增加原有黃金的表面色澤從而達到賞心悅目的目的。由於鎢和黃金有著較為相似的密度,黃金的密度為19.3g/cm3,而鎢的密度為19.35/cm3,因此兩者具有較為相似的手感。
 
但是黃金的化學親和力強,易與空氣中的硫化氫類酸性氣體發生反應,從而使其表面顏色黯淡化。黃金的硬度也次於鎢鍍金,因此黃金首飾在日常佩戴中容易摩擦消耗,但是鎢鍍金的高硬度特性則使其很好地克服了摩擦磨損的問題。此外,鎢無毒、環保,耐蝕性好,由此制成的鎢鍍金產品無論應用於哪方面都能很好地保持其原有的狀態,且對環境不會產生汙染。簡而言之,從價值上來看,鎢鍍金顯然不能與黃金比肩,但是從觀賞性和實用性上來看,是可以用鎢鍍金制品來替代昂貴的黃金制品的。
黃金
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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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龍年首周鎢價開門紅。

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