不下垂钨丝用钨粉的生产工艺

本发明提供一种不下垂钨丝用钨粉的生产工艺。包括将掺杂后的兰钨经高温直接还原成钨粉,再经配粉而成,怒周如下:

1)掺杂后的兰钨经高温直接还原成钨粉,不再经过兰钨到二氧化钨这一工序;

2)掺杂后的兰钨还原成钨粉,所使用的还原气体为纯氢气,还原炉 分五个温区,高温区最高温度不超过800℃,低温区温度不低于500℃;

3)掺杂兰钨经高温直接还原的钨粉应与纯钨粉搭配(配粉)。

本发明提供的不下垂钨丝用钨粉的生产工艺简单易行,钨丝质量好,并节约了大量能源及氢气,大大地提高了劳动生产率,对设备要求不高,同样适用于我国现有钨丝生产厂家。

 

 

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钨锡共生矿湿法制取仲钨酸铵和二氧化锡

本发明提供一种钨锡共生矿湿法制取仲钨酸铵和二氧化锡的方法。步骤如下:

1)以钨锡共生矿为原料,磨矿后,以强氧化性酸硝酸为钨的酸解转化剂,经酸解,得钨锡混渣,用氨水溶解后,得钨酸铵和锡渣;

2)钨酸铵进入溶液后,采用大孔型强碱阴离子凝胶树脂离交净化及氯化氨和氨水解吸后,再经浓缩、结晶制得高纯度的仲钨酸铵;

3)锡渣以褐煤为还原剂,非金属矿物为稳固剂,经还原稳固后,用硫酸法浸出锡,再经液相氧化、脱水干躁得二氧化锡;

4)制取过程中产生的废气、废液采用相应的后处理过程。

本发明提供的钨锡共生矿湿法制取仲钨酸铵和二氧化锡的方法,其能使钨和锡得到完全分离,减少污染,产品质量高。

 

 

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用于生产金属钨粉的流化床法

本发明提供一种用于生产具有改进的颗粒大小分布的金属钨粉末的流化床法。步骤如下:

1)在流化床条件下,在约650℃至约1000℃范围内的温度下以及在水分压等于或高于下述反应的平衡分压的条件下,使WOx颗粒(式中的x至少是2.5)与氢和 水蒸汽接触,WO2+2H2/W+2H2O从而使所述WOx颗粒基本上还原成WO2颗粒,并且基本上不形成金属钨粉末;

2)将流化床中水的分压降低到足以使上述WO2颗粒还原成金属钨的水平,同时继续 使所述床保持在大致等于或高于所述第一温度、但不超过约1000℃的温度下。

 

 

 

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纯钨或纯钼溶液的制备方法

本发明提供一种纯钨或纯钼溶液的制备方法,其涉及通过使用降低pH、阴离子交换和膜电解的三步纯化方法来从被钽、铌、钛、铝、锡、砷、磷和/或硅污染的诸如碱分解溶液等源材料制备纯钨或纯钼溶液的方法。步骤如下;

1)所述碱性分解溶液被充以CO2气体直到溶液的pH达到8到10范围,从而使元素钽、铌、铝、钛和锡部分地分离 出来;

2)将上述残留的污染物和砷、铝、磷和硅用阴离子交换剂在pH6至10范围下完全清除掉;

3)将经纯化的溶液通过阳离子选择性膜的膜电解来进一步处理,从而在其阴极端回收NaOH,在其阳极端回收CO2气体。

 

 

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从钨酸盐溶液中除去锡的方法

本发明提供一种从钨酸盐溶液中除去锡的方法。步骤如下:

1)先制备氢氧化铁沉淀,再加入碱性钨酸盐溶液中,使锡吸附除去;

2)用可溶性铁盐如氯化高铁、氯化亚铁、硫酸高铁、硫酸亚铁、硝酸高铁、硝酸亚铁、聚合硫酸铁、醋酸亚铁溶液或者从上述铁盐中两种或两种以上的混合溶液与碱(NaOH或氨水)反应过滤制得氢氧化铁;

3)使用亚铁盐制备时先得到氢氧化亚铁,然后自动与空气中的氧发生反应向氢氧化高铁转化为氢氧化铁;

4)为了避免铁的氧化不完全,在制备的同时加入氧化剂,或将制得的氢氧化铁沉淀直接加入到钨酸盐溶液,并向溶液中 加入氧化剂;

5)或者使金属铁在通有空气的碱溶液中锈蚀得到氢氧化铁沉淀,过滤得到,预先制备氢氧化铁可以避免向溶液中引入有害离子。

本发明提供的从钨酸盐溶液中除去锡的方法,其操作简便,工艺流程短,除去渣速度快,产率高,生产成本低。

 

 

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从钨铼合金中提取高纯度铼的装置

本发明介绍一种从钨铼合金中提取高纯度铼的装置。其特征在于:

1)该装置依次由以下四部分组成:氧气计量装置(Ⅰ);分区加热系统(Ⅱ);冷却收集区(Ⅲ);-尾气缓冲、收集装置(Ⅳ);其中氧气计量装置(Ⅰ)包括数字气体流量计A;

2)分区加热系统( Ⅱ)包括石英炉管,分为高温区和低温区;盛有物料的石英舟放入石英炉管内的高温区;

3)热屏蔽支架放入管口;低温区物料收集管放入石英炉管的低温区,高温发热体、低温发热体、高温热电偶、低温热电偶分别与计算机控制系统连接,集中控制各温区温度;石英炉管外围包炉体保温层;

4)冷却收集区(Ⅲ)包括内部充满循环冷却水的冷却装置;冷却区物料收集管放入冷却收集区(Ⅲ);

5)尾气缓冲、收集装置(Ⅳ)包括气 体缓冲、收集瓶,雾化收集器,去离子水雾化喷头,雾化收集器上部设有数字气体流量计B,底部设有放液阀,循环泵;去离子水雾化喷头连接循环泵形成一个封闭的回路。

本发明介绍的从钨铼合金中提取高纯度铼的装置,其采用一体式、分区结构,反应、吹扫气体合二为一,结构紧凑,工艺流程短,过程进行自动控制,使合金氧化充分、分离效率高,尾气收集完全并有效利用,便于实现工业化批量生产。

 

 

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钼钨氧化矿混合精矿的冶金提取方法

本发明提供一种钼钨氧化矿混合精矿的冶金提取方法。本方法工艺主要包括浸出、氧化、中和和焙烧四个步骤。步骤如下:

1)浸出:以钼钨氧化矿为原料,在包覆有防酸内衬的搅拌槽中,加入酸进行浸出,控制加入酸后的液固比在1∶1~1∶3.5之间,酸浓度控制在50~350g/L,浸出温度为20~90℃之间,反应时间为1~10h,反应完毕后过滤,滤液中钼含量为80~120g/L,经过洗涤的滤渣为钨含量得以提高的粗钨精矿;

2)氧化:加入氧化剂把低价钼氧化为高价钼,氧化剂与原料重量份比为1-10∶100;

3)中和:控制中和温度在20~70℃,在搅拌的条件下,将浓度为10~20%的铵盐类碱性物或氨水缓慢地加入到氧化完毕的含钼溶液中,控制终点pH=1.0~2.5,反应1~5h后,即可得到淡黄绿色的沉淀物;

4)焙烧:过滤后的沉淀物经烘干后,在350~550℃的温度下进行焙烧,即可得到钼含量为50%~60%的三氧化钼产品。

 

 

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从废旧硬质合金中提取金属钨和其他稀有金属的方法

本发明提供一种从废旧硬质合金中提取金属钨和其他稀有金属的方法。步骤如下:

1)废旧硬质合金的熔化将废旧硬质合金置入到熔炉中,并加入碳酸氢钠或碳酸钠加热至800~1200℃熔化;

2)钨酸钠溶液的制取将熔 化的硬质合金混合物倒入水中,生成含有钨酸钠的反应液和沉淀物,经过滤将二者分离成钨酸钠溶液和固态物:

3)利用所取得的钨酸钠溶液提取金属钨取所述的钨酸钠溶液,经萃取和加入氨水反萃生成钨酸铵溶液,将该溶液加热蒸发使得钨酸铵结晶 析出,将之烘干煅烧形成氧化钨,再加入氢气还原成金属钨粉;

4)利用所述的固态物提取其他金属取所述的固态物并加入到浓度为10~30%的盐酸溶液反应,生成沉淀物,经过滤将液态物和沉淀分离并进行处理:取液态物,去除 铁杂质后,经萃取工序将含钴液体和含镍液体分离;

5)在含钴液体和含镍液体中分别加入草酸铵溶液反应后,并分别经沉淀、过滤、蒸发、烘干得草酸钴和草酸镍固态物,再将之还原成钴粉和镍粉;

6)取沉淀,将之再进行第二次煅烧熔融后,置入到水中溶解,经萃 取工序将金属钽和金属铌分别提取出。

本发明提供的从废旧硬质合金中提取金属钨和其他稀有金属的方法,该方法具有简单和生产成本低的优点,利用上述工艺从废旧硬质合金中将金属钨、金属钴、金属镍和金属钽、金属铌提取出来提高了废旧硬质合金的利用价值,并具有极大的经济意义。

 

 

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高碱浓度钨酸钠溶液的处理方法

本发明介绍一种高碱浓度钨酸钠溶液的处理方法。使用强碱性阴离子交换树脂,在处理高碱浓度溶液时,只对已经饱和的树脂进行解吸,其特征在于:

1)使用多根固定床交换柱串联,进行串柱作业:A交换柱漏穿后,含钨的交换后液直接流入B换柱,继续吸附;

2)B柱漏穿后再进一步串入C柱;

3)C柱漏穿后进一步串入D柱;依次向下游推进;

4)待A柱达到饱和后,解吸钨并同时再生树脂,再生的A柱接入最下游;

5)如此交替进行,循环作业。

本发明介绍的高碱浓度钨酸钠溶液的处理方法,其一方面进一步提高了碱浓度,另一方面可以分离溶液中的NaCl,使过剩的游离碱可以返回钨矿浸出工序,降低了生产成本,也有利于环境保护。

 

 

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从磷中矿中回收钨、钼的方法

本发明提供一种从磷中矿中回收钨、钼的方法。步骤如下:

待处理矿物系一种经过浮选初步、富集、含P2O5量为15%~30%的矿物。其中的磷灰石30%左右,方解石,白云石15%~20%以上,伴生有白钨矿及少量钼酸钙矿和辉钼矿。

WO3含量12%~25%,Mo2%~6%,Mo/WO3(质量比)波动在12%~40%之间。

应用本发明提供的处理方法,可以使50%以上的包括磷灰石在内的易酸溶矿物全部进入溶液,同时使60%以上的钼及少量的钨也进入溶液,留下的白钨精矿中WO3含量50%~70%,Mo/WO3质量比降至5%左右。

本发明提供的从磷中矿中回收钨、钼的方法,其工艺简单易行,试剂单一,P-WO3及Mo-WO3分离效果好,P、Mo、W三种有价元素可分别回收利用的优点。

 

 

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