钨合金放射性衰变防辐射屏蔽件

钨合金放射性衰变防辐射屏蔽件放射性衰变又称为核衰变或放射性,是不稳定原子核通过自发发射射线而转变为另一种原子核的过程。在放射性衰变过程中,母体(即衰变前的放射性同位素)的原子数目将随时间不断减少,而子体(即衰变过程中产生的新同位素)的原子数则不断增加。根据放射性衰变的衰变方式,放射性衰变可分为单衰变、连续衰变、分支衰变。单衰变是指放射性母体经过一次衰变就转变成一种稳定子体的衰变方式;连续衰变的放射性母体可经历若干次衰变,且每次衰变所形成的中间子体都是不稳定的,本身又会发生衰变,一直持续到产生稳定的最终子体为止;大多数放射性同位素的衰变方式是一种母体只转变成另一种子体。少数放射性同位素可以有两种或多种衰变方式,形成不同的子体,即一种母体能同时产生两种子体,这样的衰变称为分支衰变。这几种衰变类型在自然界中都存在。根据发射射线的类型,放射性衰变主要包括α衰变、β衰变、γ衰变。

无论是哪一种的衰变形式都会产生放射性射线,而大剂量照射或长期一定量的射线照射都会对人体造成一定的伤害。如γ射线能够穿透人体进入到人体内部,与体内细胞发生电离作用,从而侵蚀复杂的有机分子(如蛋白质、核酸、酶等),一旦这些分子遭到破坏,人体内的正常化学过程将会受到干扰,严重时可使细胞死亡。而γ射线以外的其它射线也能穿透皮肤,引起放射性伤害。当射线进入体内,会破坏遗传物质DNA分子结构,导致下一代畸形或出现先天白血病等疾病,它还会损伤人的生殖细胞、神经中枢细胞和内分泌系统和引起白内障、癌症以及一些放射性疾病。

钨合金防辐射屏蔽件可用于屏蔽放射性衰变过程中所产生的放射性射线。钨合金放射性衰变防辐射屏蔽件采用高密度的高比重合金制作而成。由于屏蔽性与材料的密度密切相关。材料的密度越高,其屏蔽性能越好。钨合金放射性衰变防辐射屏蔽件具有优良的屏蔽性,能够很好地吸收和屏蔽放射性衰变过程中产生的射线,避免其对人体造成危害。铅的密度比钨合金小,所以和相同重量的铅屏蔽件相比,钨合金放射性衰变防辐射屏蔽件体积更小,厚度更薄。此外,钨合金放射性衰变防辐射屏蔽件无毒无害,是环保友好的屏蔽件材料。

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WO3为原料制备非负载型脱硫催化剂——尿素熔融反应法

金属催化剂尿素熔融反应法是将金属组分的前身物和尿素混合,并在尿素熔融状态下反应,除去多余尿素,从而得到一种自身具有纳米孔道和较高比表面积的催化剂颗粒物。尿素熔融反应法以三氧化钨为原料制备非负载型脱硫催化剂的实例如下:
 
1.按钨:钼:镍的摩尔比为1:1:2的比例称取适量的三氧化钨、三氧化钼和碱式碳酸镍;
2.将适量的尿素加入到三口烧瓶中,并加入少量水使其分散均匀,置于油浴中于130°C下搅拌反应4小时,趁热把反应物倒入托盘中冷却;
3.用粉碎机粉碎冷却后的产物,放入烘箱中在150°C下烘干,并使多余尿素分解;
4.称取适量拟薄水铝石,加入稀硝酸溶液制成铝溶胶,然后加入粉碎的固体活性组分,和成糊状,经混捏、挤条,制成直径1.6mm的条状物;
5.在红外灯下干燥5h后,放烘箱中在110°C下干燥10小时,在马福炉中400°C焙烧5h制得非负载型脱硫催化剂。
 
这种非负载型脱硫催化剂自身具有纳米孔道和较高比表面积,能够提供丰富的催化加氢活性位,因而具有极高的加氢活性,可以用于包括轻、中、重馏分油等在内的油品进行超深度加氢处理。同时,尿素熔融反应法以三氧化钨为原料制备非负载型脱硫催化剂简单、容易操作,反应速度快,适合工业化批量生产,是一种具有很好发展前景的催化剂生产方法。
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非负载型加氢脱硫催化剂的原料——WO3

非负载型脱硫催化剂由于石油质量不断下降以及工业废气排放标准越来约严格,开发超清洁燃料油愈发艰难,且非常必要。深度加氢脱硫可通过改变工艺流程和反应条件(如提高反应的温度和压力、降低空速等)来实现,然而,这必将造成装填费用增加、产品质量降低、油品的处理量减小等问题,因此,对新型深度加氢脱硫催化剂的研发势在必行。
 
目前,工业中最常用的加氢脱硫催化剂主要是负载型催化剂,由于其载体所占比例很大,所能够负载的活性金属有限,故而无法满足当下深度加氢脱硫的要求。而,非负载型加氢脱硫催化剂的组分几乎全部由活性金属构成,具有十分密集的活性位赋予了它更大的加氢脱硫深度。
 
非负载型加氢脱硫催化剂指不含载体的金属催化剂,是以金属为骨架,通常以金属、金属丝网、金属粉末、金属颗粒、金属屑片和金属蒸发膜等形式应用。工业上是将具有催化活性的金属和铝或硅制成合金,再用氢氧化钠溶液将铝或硅溶解掉,形成金属骨架,最常用的是骨架镍,而骨架镍催化剂广泛应用于加氢反应中。
 
非负载型加氢脱硫催化剂是以钨、钼为主要活性成分,可以单独或者配合使用,并配以镍、钴的化合物,其主流方法有:水热合成法、溶胶凝胶法、固相反应法以及共沉淀法。其中以三氧化钨为原料制备的非负载型加氢脱硫催化剂,其活性组分的组成可以是:Ni-W、Co-Ni-W、 Ni-Mo-W、Co-Mo-W等。
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硬质合金旋转锉简介

硬质合金旋转锉主要由硬质相碳化钨和粘结相钴组成,其也被称为硬质合金高速什锦铣刀、或模具铣刀等,其主要是与高速电磨机和风动工具配套使用。由于其加工硬度可达HRA85以上,因而在多数材料中都能很好地适用,如普通铸铁、铸钢、铜、铝、大理石、合金钢、碳素钢等金属或非金属材料。其工作原理是将硬质合金旋转锉装夹在高速旋转的工具上,通过其所受到的压力和进给速度来实现切削效果。硬质合金旋转锉的切削性能优良且使用寿命较长拥有广泛的用途,如对于金属模具型腔的精加工;对铸件、锻件、焊件所存在的飞边、毛刺、焊缝的清理;对多种机械零件倒角、沟槽以及键槽的加工;管道、流道、零件内孔表面的清理和修磨;各种金属或非金属材料的雕刻等。

根据其头部形状硬质合金旋转锉可分为圆柱形(A)、圆柱头形(C)、圆头拱形(F)、圆球形(D)、圆头火炬形(H)、90°圆锥形(K)、60°圆锥形(J)、38°圆锥形(M)、圆弧盘形(T)、倒锥形(N)、锥形圆头(L)、锥形尖头(M)、腰鼓形(B)、椭圆形(E)、弧形箭头(G)、圆锥平头(S)、圆柱弧半头形(W)等。常用的硬质合金旋转锉牌号为YG6、YG8、YG10X。而现如今我国硬质合金旋转锉与发达国家相比,存在以下几个问题:1.在材料上存在缺陷(原料的纯度、制备工艺参数的控制等方面);2.现在使用较多的硬质合金旋转锉并不是整体型的,而是以硬质合金作为头部,轴承钢为柄部,通过焊接而形成的旋转锉,这样一来就会存在焊接不牢、焊缝等问题;3.数控加工设备的精确度以及操作性;4.刃部的几何角度、齿形和公差精度、同轴度不足。

为了进一步提高我国硬质合金旋转锉的切削性能、延长使用寿命,我们从其切削及成型原理上进行分析。通常来说,硬质合金旋转锉的齿背是由直线或曲线构成:直线齿背便于加工,但是其齿的强度较弱;折线齿背的强度和加工难度都有一定的增加;曲线齿背的生产难度较高,但其能够保证在任意截面点上的强度基本相等。因此,我们需要研究一种在保证齿强度的基础上,又能够方便生产的齿背。其次,齿的硬度和强度都达到要求时,还需注意齿间距。齿间距的大小也扮演这十分关键的角色,其间距过大,则相应的切削性能以及加工效率下降;其间距过小,则无法保证快速排屑,造成刀齿的阻塞,影响了旋转锉的加工效果。在整个铣削的过程中可分为三个阶段,即初期磨损阶段、正常磨损阶段和急剧磨损阶段。在每个不同阶段上通过合理的刀齿角度(前角、后角、主偏角、副偏角和刃倾角)的选择,可以减小切削力以及切削热所带来的磨损,在相同的切削条件下,充分发挥切削性能,提高整体的效率和加工精度。总的来说,从旋转锉材料和旋转锉刃齿上进行改善,材料上应具有高硬度、高强度、高耐磨性、抗冲击性能良好且在高温条件下依然能保证优良的切削性能,还能够便于加工;而刃齿上的公差精度要足够精确,表面粗糙度要达到既定要求。此外,新型的硬质合金交错齿具有切屑短、平稳且光洁度高、便于操作的特点,能够有效地提高硬质合金旋转锉的加工效率和加工精度。

硬质合金旋转锉种类

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LECO碳硫分析仪与钨粒的操作规程

碳硫分析仪一般是指对钢铁材料中的碳硫元素进行定量分析的仪器总称。该分析仪的整机结构模块化一体化设计,真正实现了仪器的操作更简单、分析更快速、分析精度更高、仪器运行更可靠。其中LECO碳硫分析仪在专业技术上始终保持着领先的优势,并拥有多项技术专利,已成为世界上分析仪器知名品牌。

LECO碳硫分析仪与钨粒的操作流程主要包括开机前操作流程,开机流程的载气,主机的启动,主程序的进入,空白的校正和关机操作。首先将UPS的仪器启动,对电源进行检查,查看是否能正常使用,然后将空气开关和稳压电源的开关合上,并且检查稳压电源的输出是否为220V,在电源输入正常的情况下可以进入开机程序。接下来将载气 O2 和动力气 Ar 气源打开,并将其调整至相应的压力。载气O2 为 0.26MPa,动力气的压力0.26MPa。然后将位于炉子前下部的黑色开关合上。对其进行观察,可以看到炉子里的部分内电子坩埚管被点亮,流量计内浮球应处于 3L/min的位置。 打开电脑主机和显示器电源,同时打开打印机和天平电源,在确认天平处于平衡位置且前方显示为0.0000的情况下,就可以通过双击桌面上的CS230图标,进入CS230分析流程。在电脑和分析仪通信正常后可以先进行漏气的检查,然后进入环境子菜单查看响应参数和图形,待检测池里的数据稳定后进行下一步。如果仪器长时间无法打开,可对过炉头进行清洗,确保仪器不漏气后可进行空白校正。最后在关机时要先把软件关掉,接着关掉炉子前面的开关和分析仪的开关,关掉气源,最后将电源关闭。

钨粒

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LECO碳硫分析仪与钨粒

LECO品牌最开始创立于1936年,是 Laboratory Equipment Corporation的缩写。该品牌在1936年推出世界上第一批商品化的碳硫、氮氧、氢元素分析仪,开创了工业仪器分析及快速分析技术的先河。几十年来LECO就一直维持着它在分析技术中的领先地位。目前已形成多元化的实验室分析仪器产品线,拥有在无机、有机、色质谱、金相、光谱领域均保持领先竞争力的产品,并且广泛应用于各行业。该品牌多年来致力于发展和提高各种分析技术和设备。其中LECO碳硫分析仪在元素分析仪领域占有很大市场,所以在上世纪70年代后期,该品牌的碳硫分析仪就已打入中国市场,至今在中国已有3000多家用户,4000多台仪器。

随着采用LECO碳硫分析仪在中国的广泛使用,其维修保养等售后服务也在不断完善。在中国,已有十几名技术工程师经过专业技术培训为分析仪的维修提供高品质的服务。为了降低仪器发生故障的机率,该品牌制定了仪器的维修保养合同,在规定范围内由专业维修人员对分析仪进行定期的检查和维修,以此来使其保持正常的工作状态。

该品牌的碳硫分析仪系列采用的是Cornerstone碳硫分析软件,可以让使用者完整的达到分析控制,方法设定,在线诊断,数据报告。该软件技术可允许使用者在单一分析界面中完成日常的所有工作,且所需要的时间较短,操作简单。钨粒具有良好的助熔效果,采用钨粒作为该品牌碳硫分析仪的助熔剂会大大提升分析结果的精确性。

钨粒

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钨青铜掺杂钽XRD表征

图1为未掺杂氧化钨(a,b,c)与钽掺杂氧化钨(e,f,g,其中Ta/W 摩尔比为0.04)的SEM 与 TEM 照片。
TEM和SEM照片


图2为不同掺杂量样品的XRD图谱,其中Ta/W摩尔比依次为0,0.005,0.01,0.04,0.08,0.16,0.2(a~g)。结果表明,不同钽掺杂量所获的样品的XRD衍射峰与氧化钨(JCPDS card No:33-1387)标准谱图的衍射峰的位置基本一致,属于六方相氧化钨,晶胞参数a=7.2980A,c=3.8990A,从图中可以看出没有出现其他杂峰,(001)晶面衍射峰较强,为晶体生长的方向。与未掺杂的氧化钨谱图相比,钽掺杂后的氧化钨随着掺杂量的增加峰强度降低,(001)晶面衍射峰位置向低角度移动,说明随着掺杂元素含量的增加,粒子晶化程度有所降低。
 
纳米材料在化学组成上的改变将导致其晶胞参数产生相应的变化,这种变化能准确地反映出掺杂离子对产物微结构的影响。因此钽掺杂氧化钨的掺杂效应将通过考察晶胞参数的变化趋势来进行判断。图3为拟合得到的TaxWO3样品晶胞体积与掺杂量的关系。如图3所示,当Ta/W摩尔比小于0.04时,样品晶胞体积随掺杂量的增大而增大,晶胞体积由Ta/W=0时的172.89变化至Ta/W摩尔比0.04时的178.84,当钽掺杂量继续增大,晶胞体积不再明显的变化,以上结果说明,当样品中Ta/W摩尔比达到0.04时,掺杂离子在晶格内部的替代效应已经达到了饱和,Ta/W摩尔比大于0.04时,掺杂离子主要吸附在样品的表面。同时在拟合过程中发现晶胞参数a,b,c值随钽掺杂量的变化均发生改变,特别晶胞参数犮值变化最为明显,对晶胞体积的变化起决定性作用,证明了晶粒沿c轴方向(001晶面)生长的趋势明显。
 
同时,通过比较掺杂元素的有效半径可知,Ta+5进入氧化钨晶体结构中取代了W的格点位置,其替代的结果引起晶格的膨胀,这点通过(001)晶面层间距的变化可以看到,如图3和图4所示随着钽掺杂量的变化,晶格层间距的变化趋势与与晶胞体积的变化趋势基本一致,进一步证明Ta/W摩尔比为0.04时为钽掺杂的固溶限值。

XDR patterns of TaxWO3
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钨电极的制备技术-压制和烧结

钨电极

经过二次氢气还原法还原金属钨粉和稀土氧化物粉体,将其进行压制成型。在制备过程中采用钢模压制的方法。钨粉及稀土氧化物粉末在压模中由于受到压力的作用,会产生一系列的位移。细钨粉因为体积较小会填充在大颗粒钨粒粉间,钨粉颗粒得以从新排列,从而导致掺杂钨粉体的体积大大缩小,钨坯的密度和强度都大大提高。另外,钨粉颗粒在压力的作用下,颗粒间接触面积增大,颗粒间的间隙减小,增加粉末颗粒间的内聚力,从而提高了粉末颗粒间的机械咬合力,钨坯的密度和强度得到了进一步的提高。在压制过程中,压型压强一般采用8.5Mpa左右。

钨电极是一种耐高温的难溶金属,因此烧结温度非常高,通常采用自身电阻加热,即直接烧结法。在烧结过程中,其烧结电流一般选择为熔断电流90%,因而这种烧结方式也叫垂熔烧结。烧结工艺对钨电极的影响主要表现在密度、晶粒度大小、稀土氧化物分布及高温蒸发的损耗量等方面。而在烧结过程影响烧结的因数很多,其中包括时间、温度、加热梯度、加热速率、粉末纯度等,只有控制好这些影响因素,才能获得性能优良的烧结钨坯,制得性能良好的钨电极。

检测烧结钨坯条的性能,可以通过观察坯条的表面颜色及表面缺陷,也可以通过测试烧结坯条的吸水性,同时还可以选用排水法测量配条的密度等。通过了解以上这些方面的质量,可以初步判定钨电极性能的好坏。

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WO3加氢脱硫催化剂生产低硫汽油

三氧化钨催化裂化(FCC)汽油中硫含量一般为200〜1600 ug/g,硫醇含量为30〜200 ug/g。FCC汽油是一些炼油厂的主要汽油组分,其调和比例可高达80%〜90%。故而,满足清洁汽油新规格的关键在于降低FCC 汽油的硫含量和硫醇含量。含三氧化钨的加氢脱硫催化剂可以用于处理全馏分FCC汽油,生产低硫汽油。其汽油原料不需要分馏,且选择性加氢脱硫后也不需要中间分离过程,流程简单,操作方便。
 
含三氧化钨的加氢脱硫催化剂的制备方法如下:
a、将沸石和无机氧化物粘合剂混合,挤出呈条型,并于100°C〜140°C下干燥8〜15小时,400°C〜600°C下焙烧3〜10小时,制备出催化剂载体中间体;
b、将催化剂载体中间体在水/固体积比为1:1〜10:1的水蒸汽气氛下升温至500〜600°C,而后恒温水热处理3〜15小时,得到催化剂载体;
c、采用浸渍法负载过渡金属(三氧化钨、氧化钼)和氧化镧,过滤、干燥、焙烧,制得含三氧化钨的加氢脱硫催化剂。
 
劣质汽油原料包括:FCC汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、热裂化汽油等或其混合物,其加氢精制过程都可以使用到三氧化钨加氢脱硫催化剂,其馏程为30°C〜220°C。其加氢脱硫工艺条件为:反应压力1.0MPa〜3.0MPa,反应温度360°C〜400°C,氢、油体积比500:1〜700:1。这个工艺环境能处理高硫、高烯烃的汽油原料,得到硫醇硫低至10 ug/g以下、总硫降至50 ug/g以下的低硫汽油。
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助剂对含WO3加氢脱硫催化剂性能的影响

加氢脱硫催化剂为满足日益严格的硫、氮含量要求,开发和研制性能优良的加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)催化剂是一种有效途径。加氢脱硫催化剂的活性组分一般是过渡金属钨、钼、钴等及其氧化物(如三氧化钨),三氧化钨加氢脱硫催化剂主要有负载型和非负载型两种;并且,它们的性能一定程度上受到助剂的影响。
 
HDS催化剂常用的助剂为磷(P)、氟(F)、硼(B)等,其目的是调节载体的性质,减弱金属与载体间强的相互作用,改善催化剂的表面结构,进而提高金属的可还原性,促使活性组分还原为低价态,以提高催化剂的催化性能。
 
1.P是最常用的助剂之一,它通常作为HDS催化剂的第三组分,起到促进HDS、HDN、HAD的活性的作用。它的作用机理是P与载体氧化铝相互作用,在载体表面生成磷酸铝,改善氧化铝的酸性。
 
2.B的引入增加了载体的表面酸度,改善了金属的分散度,增加了活性中心,提高了活性;此外,B的电负性比铝(Al)的大,其加入能促进载体表面生成更多的酸位、加氢脱硫和加氢活性中心,从而提高催化剂的活性。
 
3.F能提高载体的酸性,增强催化剂的裂化和异构化能力,提高C-N、C-S、C-O氢解反应活性,同时降低氧化铝的等电点,改善金属分布;另外,F的加入增加了活性金属的分散度,提高催化剂的加氢活性。
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