稀土中间合金工业发展趋势

稀土中间合金是我国最主要的稀土产品之一,它在钢铁中的应用是我国稀土中间合金最大的应用领域。随着钢铁工业对稀土中间合金需求量的日益增加,开发价廉物美的稀土中间合金,是稀土中间合金工业今后的发展趋势。

(1)选用稀土品位高的稀土精矿作原料我国稀土中间合金工业从采用含REO4%~6%的大高炉渣改为采用含REO10%~15%的富稀土中贫铁矿除铁渣为原料,使合金的技术经济指标有了大幅度的改善,采用精料(REO25%)对冶金工业来说是提高经济效益的必由之路,尽快让我国的主要合金生产厂都用上稀土品位高的精矿,是提高我国稀土中间合金产品在国际市场上竞争能力的有效措施。

(2)选择经济合理的冶金流程碳热法是世界上生产稀土铁合金的主要流程,大量实践证明,对大规模生产来说,它是经济合理的流程,我国在20世纪70年代的碳热法生产实践由于稀土原料品位太低而告失败。在稀土精矿大量问世后,应该通过试验重新评价这一流程,以便给稀土中间合金工业带来的经济效益。

采用熔渣入炉,或熔渣与液态硅铁在摇包中快速反应冶炼合金,是节省能源的好办法。溶渣入炉早在1966年就进行过试验,试验证明高炉熔渣经过11m长的渣槽(其中5m为水冷渣槽)注入电炉仍能保持一定的流动性,入炉后只需短时间送电提温或直接加入硅铁即可进行还原精炼。1987年用炉渣入炉生产含PE30%的合金,比冷渣入炉节电30%,提高生产效率15%~20%。采用熔渣入炉需慎重选择比渣炉或混渣炉。20世纪60年代曾有人建议用全水套鼓风炉熔化块状冷渣。鼓风炉的热效率一般在60%~70%,适宜处理块状料,风口区每昼夜熔炼能力为100~150t/m2。用焦碳代替电能来化渣对我国大多数地区是可取的。60年代后期曾作过鼓风炉化渣的试验,在渣中配入适量石灰石,使炉渣入电炉就可炼合金。

熔渣与液态硅铁在摇包(或其他合适炉子)中快速反应冶炼合金的设想,尚未进行过试验,有待证实。

(3)生产多规格、多剂型的合金产品合金产品的系列化应该包括针对不同的应用领域、不同的使用条件、不同的技术装备提供相应的有特色的稀土中间合金,合金的化学成分要因地制宜,剂型也应多样化。近年来,由于稀土国入法的改进,对粉、包芯线、压块等形式供货提上了日程,国内也不断有商品上市,应该把这些规格逐步纳入标准,使生产稳步发展。

稀土中间合金工业的发展必须依靠技术进步,对科技的投入终将在生产中取得巨大的经济效益。改进工艺、降低消耗、稳定质量、开发适销对路的新产品,是我国稀土中间合金工业的发展方向。


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稀土金属在新兴行业中的应用

一、稀土磁性材料:三方面引领潮流

稀土永磁主要是指钕铁硼系永磁材料、钐钴永磁材料和稀土铁氮系永磁材料。钐钴永磁是最先发展起来的一种稀土磁性材料,具有高居里温度、高矫顽力特点,因含有昂贵的战略金属钴使其发展受到很大限制。目前用量维持在600~700吨,主要应用于军工领域;钕铁硼永磁发明于1983年,正值电子计算机、办公自动化、家电产品普及和微型化的关键时刻,迫切需要强力磁体,钕铁硼不仅磁性能高,而且价格低廉,它的问世给磁体带来了革命性变化,同时使全球计算机、通讯等产业得到了飞速发展,目前是稀土磁性材料的主力军,09年产量9.4万吨(全球1.44万吨);稀土铁氮永磁主要指2:17型钐铁氮化合物及我国杨应昌原始发明的1∶12型钕铁氮化合物,同时具有较高的磁性能和耐蚀性,由于工艺问题,目前应用较少。

我国的钕铁硼应用分高科技用途、传统用途和低挡用途。高科技用途包括MRI,VCM,DVD/CD存储器,CD拾音器,电动自行车(EB)和电动助力车(EAV)等,这部分用量增长最快,占我国钕铁硼磁体消费的50%左右,近年来是拉动钕铁硼磁体消费的主要动力;传统领域的应用包括扬声器、磁分离器和磁化器包括用于油田和石油工业的脱蜡器,每年用量较为稳定,约占我国钕铁硼消费的30%;低牌号用途主要是在浙江慈溪等地生产的服装、箱包用的磁性纽扣或家具上门吸等,在此方面的用途所占比例正逐渐降低,但绝对量仍逐年增加,因为它作为废料回收利用,仍有一定的生命力。

我国磁体生产主要集中在江浙、山西、京津、包头和江西地区,09年我国钕铁硼磁体产量在9.4万吨左右,其中出口约占20%。从钕铁硼在高科技领域的消费结构看,增长最快的是电动自行车(EB)和电动助力车(EAV),以DVD/CD存储器和CD拾音器用磁体主要供给国外用户。另外,电动自行车已成第十大家电下乡品种。由于电动自行车的驱动是钕铁硼电机,由于电动自行车的成本比摩托车低很多,农村用户庞大,未来钕铁硼在这上面的应用仍能保持较快的增长。

钕铁硼“质”和“量”之飞跃将被引爆:钕铁硼的传统应用目前没有衰退,而随着低碳经济的到来,新的应用领域正在形成,下面三个方向以后会引领钕铁硼的消费:

1、风力发电:在目前装备的各类风力发电机组中,永磁风力发电机因其效率高、体积小、可靠性高、结构简单等特点,成为风力发电机的首选。使用稀土永磁材料,能使发电机的效率从普通电机0.50提高到0.85以上,同时采用永磁发电机,还可做到风力机与发电机的直接耦合,省去变速箱,从而提高可靠性,减小系统噪声,降低维护成本。2008年,我国新增风电机组5130多台,装机容量630万千瓦,总装机容量连续第四年翻番增长,全国累计装机容量已达到1221万千瓦。预计到2020年我国风电有望实现1亿千瓦装机容量,按照每台1MW级永磁风力发电机需用钕铁硼0.6~1.5吨计算,约消耗钕铁硼6~15万吨,这为钕铁硼永磁材料今后的应用提供了极其广阔的空间,可以预见,风力发电将成为钕铁硼的应用的一大新的领域。

2、新能源汽车:经济危机下,为顺应节能环保的大势,各国政府不约而同地选择了新能源产业作为刺激经济走出危机的契机,将新能源产业从酝酿期推向了加速期的临界点。中国新能源汽车产业得到国家政策多方面扶持。未来3年(2009~2012)国家将投入数百亿美元,力争到2012年全国新能源汽车市场份额占到汽车市场的10%。由于永磁同步电机的能效利用率极高,所以它们被用于HEV,每辆车需要高性能钕铁硼约7公斤。仅丰田公司“普锐斯”混合动力汽车的今年产量就将达到100万量,由此可见,钕铁硼磁体市场必将因汽车用途而迅速扩大。

3、无刷直流电动机:目前在日本和欧美等国变频空调已经成为空调行业的技术平台,98%左右的空调均为变频空调,但我国目前应用较少。变频空调由于具有舒适、节能等特点,势必成为未来的一种趋势。目前,变频空调压缩机驱动电机为单相异步电动机或直流电机,因为异步电动机存在转差损耗,直流电机电刷的存在使得其故障率高、使用寿命低,所以异步电动机和直流电动机都不是空调压缩机的理想部件。永磁无刷直流电动机(BLDCM)是新一代高性能的驱动电机,很好地克服了这些缺点,一方面永磁无刷直流电机本体具有交流电动机的结构,同时又有直流电动机的速度调节性;另一方面BLDCM为永磁励磁,减小了定子无功电流,提高了功率因数。永磁无刷直流电动机将被广泛运用于空调机、空气压缩机、风机等家用电器领域。由于我国空调市场巨大,变频空调的发展,必将为永磁开拓一个新的应用领域。

因此,随着新的应用领域不大开发,预计未来5年钕铁硼行业全球仍将保持15%的增速,而我国有望将保持20%的增速。

二、稀土发光材料:照明节能引领新机遇

稀土发光材料是利用铕、铽、钬、铒、铥等元素的独特光电性质,制造出的具有发光效率高、节能、环保、寿命长等一系列优良性能的发光材料。应用范围涉及稀土节能灯、显示、光电器件、现代医疗电子设备等多个领域,是现代绿色照明产业的关键基础材料。2009年,我国共生产各类稀土荧光粉约7200吨,居世界第一。

三基色荧光灯(节能灯)约占稀土发光材料的75%,是目前主要发光材料的主要应用领域,由于三基色荧光灯可比白炽灯节电70%-80%,而且具有高显色性、高光效、长寿命、节能环保等优点,因此具有广阔的市场前景。近年来欧盟、美国、澳大利亚、加拿大、中国台湾、日本及韩国等国家和地区相继开始推行禁用白炽灯计划,出台补贴政策推广节能灯以减少能源消耗。2009年7月24日,发展改革委与联合国开发计划署(UNDP)、全球环境基金(GEF)签订“中国逐步淘汰白炽灯、加快推广节能灯”项目,计划三年内逐步淘汰白炽灯,推广普及节能灯。

2009年我国稀土三基色荧光灯产量超过30亿只,若80%的白炽灯被替代,每年还需增加约30亿只稀土三基色荧光灯,合计年均需要荧光粉约1万吨,到2015年合计需要稀土三基色荧光粉约6万吨。可见,随着世界各国对环保节能问题日益重视和绿色照明理念的深入人心,我国节能灯产业将迎来新的发展机遇,稀土发光材料亦将迎来新的发展时机。

稀土发光材料生产企业:目前我国各类稀土发光材料生产能力已达到10000吨左右,主要的稀土发光材料生产企业有广东江门科恒实业有限公司、大连路明发光科技股份有限公司、陕西彩虹荧光材料有限公司、杭州大明荧光材料有限公司、常熟市江南荧光材料有限公司、浙江衢州国光照明有限公司、江苏天彩科技材料有限公司、无锡新威荧光材料有限公司、厦门通士达新材料有限公司、上海跃龙新材料股份有限公司、四川新力光源有限公司、广州有色院、有研稀土新材料股份有限公司、内蒙古天彩稀土发光材料有限责任公司等。其中,江门科恒实业有限公司是目前国内规模最大的稀土三基色荧光粉生产企业,年生产能力达到1440吨。大连路明是我国最大的稀土长余辉发光材料生产企业,年生产能力约为1000吨。此外还有欧司朗(中国)照明有限公司三基色荧光粉生产能力将达到2000吨,厦门钨业公司年产1050吨稀土三基色荧光粉将于近期试车。江西稀有稀土金属钨业集团有限公司年产1500吨稀土三基色荧光粉。

稀土储氢材料:应用量或将迅猛上升

镍氢电池在电动工具和电动汽车领域正显示出巨大的发展前景。最近几年的汽车市场上,混合动力汽车的发展前景受到各方面的一致看好,各大合资和本土汽车厂商也纷纷推出混合动力汽车车型和开发计划,国家发改委于2008年初适时地为在服务于奥运的奇瑞A5、一汽奔腾等混合动力汽车颁发了“准生证”,同时加紧制定混合动力汽车的鼓励政策和相关标准,鼓励混合动力汽车的发展。随着技术的进步和厂商针对性的推广,中国混合动力汽车市场的大门将逐渐打开。

专家预计2010年左右中国混合动力汽车市场将迎来井喷式增长,年均增长率将达到12%。2010年全年,预计电动汽车生产量将超过800万辆,其中混合电动汽车占95%。2009年,我国稀土储氢材料产量达到19000吨,比2000年的1200吨增加了16倍,应用稀土量达7900吨,占到全部稀土应用量的11%。未来应用量或将迅猛上升。

稀土储氢材料生产企业:目前我国储氢材料合计产能在2万吨以上,主要有珠海金峰航电源科技有限公司、厦门钨业股份有限公司、内蒙古稀奥科贮氢合金有限公司、辽宁沈阳鑫普新材料有限公司、包头三德电池材料公司、甘肃稀土集团有限责任公司、赣州华京稀土新材料有限公司、中山市天骄稀土材料公司等。

另外,江西江钨浩运科技有限公司年产5000吨稀土储氢材料的生产线,厦门钨业股份有限公司新增2000吨稀土储氢材料的生产线目前正在建设中。

三、稀土抛光材料:产业发展正积极推进

稀土抛光粉广泛应用于显示器、玻璃、光学器件、电子元件的抛光,特别是近年来随着液晶显示器的产业兴起,高性能液晶抛光粉得到了快速发展,2008年,世界稀土抛光粉用量约为20000吨,其中液晶液晶显示器用抛光粉用量达到了8000吨,;2008年我国共生产稀土抛光粉约7900吨,其中液晶抛光粉产量约3260吨。

据有关专家估计,随着世界稀土抛光粉需求的进一步增长,包头、四川、江西等稀土资源正在积极推进稀土抛光粉产业的发展,预计2010全年,我国稀土抛光粉的年生产能力将达到2万吨。

稀土抛光材料生产企业:目前我国稀土抛光粉合计产能超过15000万吨,主要生产企业有包头天骄清美稀土抛光粉有限公司、甘肃稀土新材料股份有限公司、包头罗地亚稀土有限公司、宜兴兴威利成稀土有限公司、上海华明高纳稀土新材料有限公司、上海福纳稀土新材料有限公司、成都君臣科技有限责任公司等。

稀土催化材料:总消费需求将惊人瞩目

稀土催化材料具有良好的助催化性能,已形成石油化工催化剂、汽车尾气净化催化剂、柴油清洁添加剂、天然气催化燃烧材料、有机废气净化催化剂、固体氧化物燃料电池(SOFC)催化材料以及合成橡胶稀土催化剂等多种产品,成为石化、环境、能源、化工等催化应用领域不可或缺的重要组分。

石油化工裂化催化是稀土目前稀土催化剂最主要的应用领域。2009年,我国原油加工量37460万吨,使用的FFC稀土分子筛催化剂消费稀土约7500吨。据专家预测,2015~2020年,我国原油加工量将保持在5亿吨以上的规模,用于FCC催化剂的稀土用量将超过10000吨。

稀土除用于制造石油裂化催化剂外,在汽车尾气净化催化领域也已得到了广泛应用。采用稀土作为助催化剂,可以有效提高催化剂的性能并减少贵金属的消耗量。自美国于20世纪70年代中期推行汽车净化催化剂的应用以来,目前已有40多个国家实施了排放控制法。2000年欧洲制定欧Ⅱ标准,对一氧化碳、氮氧化物等排放规定的具体标准,到2005年实施欧Ⅳ标准时,上述排放物允许数量又下调了40%~50%。随着环保法规对汽车尾气排放日益严格的控制,稀土汽车尾气催化剂市场将进一步扩大。2009年,我国各类车用尾气净化催化器产量为1300万套,消耗稀土约3300吨。其中,汽车尾气净化器960万吨。据专家预测,2015年我国汽车产量将达到2000万辆,2020年将超过2500万辆,我国汽车尾气净化器市场需求量至少在2000万套以上,对稀土催化材料的消费需求将超过5500吨。

此外,随着燃料电池、天然气催化燃烧、水污染治理、空气净化等领域对稀土催化材料需求的大幅度增加,2015~2020年,我国稀土催化材料总消费需求将超过17000吨。


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电解精炼法提纯稀土金属

熔盐电解精炼法提纯金属是将金属在一定的熔盐体系中经电解除去杂质提纯金属的方法。电解精炼法提纯稀土金属周期短,对除去某些杂质有明显效果。

电解精炼过程中,以杂质较高的稀土金属为阳极,研究得最为透彻得是金属Gd[16],最初含有810μg/gO和920μg/gTa。进入LiF-GdF3电解槽并用He气保护,H、O、N和Al、Fe、Ta等金属杂质经过电解精炼后含量明显下降,但C含量仍维持不变,F含量略有增加,经电子束熔炼脱除。电解精炼除Ta尤为合适。图1为电解精炼金属钇的装置示意图。用粗金属钇作阳极,用镍衬或钨坩埚做电解槽。电解质组成cm2,槽压为0.4~0.6V,电解后针状或片状的金属钇沉积在阴极上,然后将这种金属在880℃下进行真空蒸馏,除去金属上附着的盐类后熔铸成钇锭。



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稀土金属的应用

稀土在冶金工业方面:稀土金属或氟化物、硅化物加入钢中,能起到精炼、脱硫、中和低熔点有害杂质的作用,并可以改善钢的加工性能;稀土硅铁合金、稀土硅镁合金作为球化剂生产稀土球墨铸铁,由于这种球墨铸铁特别适用于生产有特殊要求的复杂球铁件,被广泛用于汽车、拖拉机、柴油机等机械制造业;稀土金属添加至镁、铝、铜、锌、镍等有色合金中,可以改善合金的物理化学性能,并提高合金室温及高温机械性能。

在石油化工方面:用稀土制成的分子筛催化剂,具有活性高、选择性好、抗重金属中毒能力强的优点,因而取代了硅酸铝催化剂用于石油催化裂化过程;在合成氨生产过程中,用少量的硝酸稀土为助催化剂,其处理气量比镍铝催化剂大1.5倍;在合成顺丁橡胶和异戊橡胶过程中,采用环烷酸稀土-三异丁基铝型催化剂,所获得的产品性能优良,具有设备挂胶少,运转稳定,后处理工序短等优点;复合稀土氧化物还可以用作内燃机尾气净化催化剂,环烷酸铈还可用作油漆催干剂等。

在玻璃陶瓷方面:稀土氧化物或经过加工处理的稀土精矿,可作为抛光粉广泛用于光学玻璃、眼镜片、显象管、示波管、平板玻璃、塑料及金属餐具的抛光;在熔制玻璃过程中,可利用二氧化铈对铁有很强的氧化作用,降低玻璃中的铁含量,以达到脱除玻璃中绿色的目的;添加稀土氧化物可以制得不同用途的光学玻璃和特种玻璃,其中包括能通过红外线、吸收紫外线的玻璃、耐酸及耐热的玻璃、防X-射线的玻璃等;在陶釉和瓷釉中添加稀土,可以减轻釉的碎裂性,并能使制品呈现不同的颜色和光泽,被广泛用于陶瓷工业。在新材料方面:稀土钴及钕、铁、硼永磁材料,具有高剩磁、高矫顽力和高磁能积,被广泛用于电子及航天工业;纯稀土氧化物和三氧化二铁化合而成的石榴石型铁氧体单晶及多晶,可用于微波与电子工业;用高纯氧化钕制作的钇铝石榴石和钕玻璃,可作为固体激光材料;稀土六硼化物可用于制作电子发射的阴极材料;镧镍金属是70年代新发展起来的贮氢材料;铬酸镧是高温热电材料;近年来,世界各国采用钡钇铜氧元素改进的钡基氧化物制作的超导材料,可在液氮温区获得超导体,使超导材料的研制取得了突破性进展。此外,稀土还广泛用于照明光源,投影电视荧光粉、增感屏荧光粉、三基色荧光粉、复印灯粉;在农业方面,向田间作物施用微量的硝酸稀土,可使其产量增加5%~10%;在轻纺工业中,稀土氯化物还广泛用于鞣制毛皮、皮毛染色、毛线染色及地毯染色等方面。


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稀土矿是什么

稀土元素是从比较稀少的矿物中发现的,“土”原指不溶于水的物质,故称稀土。英文Rare Earth Element(简写RE或R)。

稀土家族是来自镧系的15个元素,加上与镧系相关密切的钪和钇共17种元素。它们是:镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。你若想用中文呼唤这个家族的某个成员,不用管那贴在一旁的“金”,直接喊边上的“名”,包你八九不离十。

稀土是一个神奇的家族。天然的稀土元素常常是结伴同行,人们必须想方设法才能把它们分离。人类在认知稀土的早期,常常在得到某种稀土元素时,却 不知道还有别的“顽皮”的元素隐藏其中,或者无法将不愿分手的伙伴分开。比如“镧”就是在“铈”中发现的,它的名字“La”就是希腊语“隐藏”一词的缩 写。 “镨钕”在希腊语中意为“双生子”,“镨钕”是在“镧”中间发现的,而40年以后,它们才得以被分离成两个元素,所以一个就叫“镨”,另一个则取名 “钕”。还有,“钐”是在“镨钕”中发现的,“钆”又是在“钐”中发现的……。

由于特殊的原子结构,稀土家族的成员非常的活泼,且个个身手不凡,魔力无边。它们与其他元素结合,便可组成品类繁多、功能千变万化、用途各异的新型材料,且性能翻番提高,被称作当代的“工业味精”。

如:在超音速飞机中应用含稀土的АЦР1和ЖП207合金,可在400℃以下长期工作,它是现今高温性能最好的合金之一,它的持久强度比一般铝合金可提高1~2倍;

钢中加入稀土后,制成的薄料横向冲击韧性提高50%以上,耐腐蚀性能提高60%,而每吨钢只要加稀土300克左右,作用十分显著,真可谓四两拨千斤;

稀土添加在酸性纺织染料中,可以提高上染率、调整染料和纤维的亲和力、提高染色牢度、改善纤维的色泽、外观质量及手感柔软度、并可节约染料及减少环境污染和减轻劳动强度等;

稀土元素可以提高植物的叶绿素含量、增强光合作用、促进根系的发育和对养分的吸收。还能促进种子萌发、促进幼苗生长,还具有使作物增强抗病、抗寒、抗旱的能力;

用稀土钷作热源,可为真空探测和人造卫星提供辅助能量。钷电池可作为导弹制导仪器及钟表的电源,此种电池体积小,能连续使用数年之久。

在今天的世界上,无论是航天、航空、军事等高科技领域,还是人们的日常生活用品,无论工业、农牧业、还是化学、生物学、医药,稀土的应用及其作用几乎是无所不在,无所不能。


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