钨合金渔坠子的优势

钓鱼在早前是人类用以捕捞食物以期果腹的行为,发展到现在成为了一项陶冶情操的活动,并深受各个年龄层人的喜爱。与此同时,人类对垂钓工具的需求也不仅仅只是满足于一根杆子、一块诱饵。渔坠子在鱼竿中的作用可谓是至关重要,它被用来增加鱼饵的潜水力,锚定力,以及扔的远度。渔坠子可以小到1/32oz,主要用于浅水区,更小的话则用于钓飞鱼,或者大到十几盎司进行深海垂钓。人类对生态环保的概念随着时代的变迁变得深刻起来,所以对垂钓用具的要求也越来越高,因为铅有毒,会对环境产生污染,而钨合金渔坠子则是替代铅坠子的最佳材料。渔坠子可以有各种不同的形状,而环境问题则是选用渔坠子材料的主要问题。为了减少水的阻力和入水时的响声,渔坠子应两头尖、中间大。
 
钨合金渔坠是由稀有金属——钨制成的,钨合金环保,它是替代铅坠的最佳材料。由于钨合金体积小,重量大,因此他们更多地用于运动中的配重,如钨合金渔坠子,高尔夫配重等。与铁相比,钨比铁重,密度也比铁大,而相同重量下,体积却比铅小30%。无论怎么看,钨合金渔坠子都比其他材料制成的渔坠子占有绝对的优势即体积小、密度大、无害。同时,它们比传统的配重还要小。钨也用于垂钓时使用的其他产品,如硬质合金割刀,而钨粉也可用来制作渔线。(图为水滴型钨合金渔坠子)
 
水滴型钨合金渔坠子
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仲钨酸铵生产过程中的除锡工艺的其他研究

用湿冶离子交换工艺生产仲钨酸铵,由于流程短、投资少、质量高而被我国众多仲钨酸铵生产厂家广泛采用。其中锡为有害杂质,各种钨制品对杂质锡的含量都有严格的要求,GB10116-88仲钨酸铵-0级标准中锡指标为不大于1x10-6,但近年来,随着黑钨精矿资源的日益匮乏,仲钨酸铵产品中锡超标的问题时而出现,对仲钨酸铵生产厂家稳定质量造成了较大困难,因而研究除锡工艺对指导生产、调整工艺、加强对锡的控制和保证产品质量有非常重要的作用。
 
栗木锡矿位于广西东北部恭城瑶族自治县栗木镇,矿区面积12.9平方公里。据报道,栗木锡矿用以制取APT的原料中,有90%的是高锡钨渣或高锡钨矿,用这些原料制取的粗钨酸钠溶液中,砷、锡质量浓度很高,锡质量浓度为0.1~0.6g/L。采用离子交换、结晶APT、盐酸分解、氨溶、结晶等一系列工艺,所得粗APT产品中Sn质量分数为(1.0~2.0)×10-5,钨酸中Sn质量分数为(1.0~3.0)×10-6,优质APT中Sn质量分数为1.0×10-6。从粗APT到优质APT,钨实收率为86%,回收率为98%。在粗APT酸分解过程中,锡转化为溶于水的氯化物,在钨酸过滤洗涤时被除去,除锡率为80%左右;在氨溶钨酸时,锡又生成沉淀与钨酸铵分离。栗木锡矿的这种做法与钨冶炼的经典工艺和酸分解工艺有些相似,都是利用沉淀法将钨锡分离开来,从而生产出优质APT。
 
有人采用新工艺处理高锡钨泥。钨泥中钨质量分数为27.46%,锡质量分数为3.08%。钨泥经氢氧化钠浸出后,得到的滤液用硫酸中和,调PH至9左右,98%的锡被水解沉淀下来。再经浮选捕收、除钼、萃取等工序,最后结晶制取APT,该产品中锡质量分数为5.0×10-7。

APT
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氧化钨制备方式2/3

2 还原法制备氧化钨。氧化钨是由钨与氧气通过氧化反应而生成的,还原反应可以通俗地理解为氧化反应的逆向化学反应。当在合适的还原剂条件下,三氧化钨(WO3)可以被还原为钨(W),但是只要将反应条件控制在一定范围内,产物就会变为中间相,如W20O58和 W40O118等,还原反应制备氧化钨最重要的是催化剂的选择,催化剂的选择将直接影响到最终产物的组成成分。Arid等采用钠蒸汽为还原剂还原孪晶的WO3晶体,钠蒸汽顾名思义就是将钠金属加热至沸点产生蒸汽,还原反应沿着WO3孪晶界发生,只有失去氧的WO3-x层成为薄膜超导层,其余大部分未发生超导现象。
 
3 模板法制备氧化钨。采用氧化法与还原法制备氧化钨虽然操作较为简单,但是反应所需温度高、无法调控其产物的形貌,所以才会出现了模板法来制备氧化钨。模板法的意思就是首先提供一个模板让纳米氧化钨随着模板成型,控制其形貌;然后将模板溶解,或者采用其他方式去除,就得到特定形貌的纳米氧化钨。分为硬模版法和软模板法,其主要区别为,(1)当模板为管状时,硬模版的前驱液(制备氧化钨的液体原材料)只能从头尾两端进出;而前驱液在软模板中不受约束,能在管壁中自由通过;(2)软模板法在后期去除模板是相对容易;(3)软模板法的成型效果不如硬模版法好。Cui采用模板法合成出具有有序多孔结构的介孔氧化钨材料,以介孔硅作为模板,12-磷钨酸作为钨源,最后用HF溶液去除介孔硅模板制备出介孔氧化钨材料。
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氧化钨制备方式3/3

4 湿化学法制备氧化钨。采用模板法制备氧化钨虽然可以控制其形貌,但是模板法的步骤比较复杂,湿化学法步骤相对简单而且能对氧化钨的粒径与形貌进行控制,湿化学法主要有溶胶-凝胶法和水热法两种方式。
 
4.1 溶胶-凝胶法制备氧化钨。溶胶-凝胶法主要是选择不同的溶剂,将原料倒入溶剂中,在一定条件下反应制取出氧化钨,氧化钨溶解于溶液。此时可以选择按比例混入其他溶胶,制取氧化钨的混合物;或者直接将溶液过滤、去沉淀等方式后获得氧化钨。溶胶-凝胶法不需要太复杂的工艺而且对反应条件的要求相对比较低。
 
4.2 水热法制备氧化钨。水热法顾名思义就是通过将溶液加热的方法制备出氧化钨,通过分析学者们的实验结果与数据,可以得出选用不同的原材料、不同的溶液、不同的加热温度制备出的产物具有不同的形貌,虽然产物大多都呈现棒状或者线状,但是其长宽比都各不相同。所以本文认为采用水热法确实能控制其产物的形貌,但是前提必须要有大量的实验数据做支撑。Liu等在制备Pt/W18O49纳米线时采用了一种简单的方式:首先,他们通过理论分析得出PVP能控制W18O49纳米线生成并且能将金属铂(Pt)纳米颗粒转移到纳米线上;然后制备W18O49纳米线时将PVP与H2PtCl按一定比例充分混合后,先放入冰水中,加入还原剂NaBH,制备出Pt/PvP,将其与WCl6混合并且高温处理获得Pt/W18O49纳米线。
 
氧化钨常用的四种制备方式分别为:氧化法、还原法、模板法、湿化学法,四种方式具有优缺点,模板法工艺复杂,但是对氧化钨形貌可控性最高;氧化法与还原法能大规模生产,但是很难对其形貌进行控制;湿化学法又分为溶胶-凝胶法与水热法,工艺复杂程度与对形貌控制度都处于上述两者之间,但是目前还是没有发展到大规模生产。
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氧化钨制备方式1/3

钨的氧化物(氧化钨)由于其拥有特殊的物理性质和化学性质,被大量的相关研究者关注,并且被广泛用于生活中的各个方面。例如氧化钨具有的光致变色和电致变色性能使其被用于建筑玻璃、气体检测等;氧化钨不仅具有催化活性而且对可见光接收范围广,能作为一种低能耗的催化剂被运用于光催化领域;由于其具有导电性和大的载荷性,能被作为超级电容或电池电极的材料成分之一等。随着对氧化钨研究的深入,其多变且特殊物理和化学性能的原理也逐渐被发现。

氧化钨的晶体结构 材料的物理与化学性能主要受其分子结构影响,氧化钨在制备时其形貌容易受外界因素影响而产生变化,首先不同的制备方式为主要因素,其次相同的制备方式,也会因为制备原料、温度、氧含量不同而发生晶型结构的变化。经大量学者研究,制备氧化钨的方式有很多,用得比较多的为:有氧法、还原法、湿化学法,模板法等,本文主要介绍四种常用方式的基本机理,以及一些具有代表性的实验。

1 .氧化法制备氧化钨。氧化钨即为钨的氧化物,从化学角度上理解,即为钨与空气中的氧发生反应即形成氧化钨,所以采用氧化法去制备氧化钨是最先想到的制备方式。直接采用钨粉去跟氧气发生氧化反应,那理论反应方程式为:aW+bO2 —(XX条件)→cWxOy,由于钨粉的化学性能较为稳定,必须在吸收能量的条件下才能与氧发生氧化反应生成氧化钨,所以大部分采用上述方程式来制备氧化钨都需要以加热、超声波或者催化剂作为反应条件。Li等通过实验验证了直接在空气中通过红外线照射加热钨灯丝的方式能给钨的氧化反应制造吸收能量条件,该方式能制备出来了一维纳米结构的三氧化钨(WO3)材料,而且这种方式制备氧化钨比较简单易行,容易实现大规模化生产;而Hong等通过实验证明,提出了另一种简单的大规模制备氧化钨的方式,首先采用超声波清洗小于1cm2的金属钨,用碘化钾作为催化剂,在一定湿度条件下能制备出三氧化钨纳米带。
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