仲鎢酸銨蒸發結晶氨氣處理—間接冷凝吸收法

仲鎢酸銨(APT)蒸發結晶實質是鎢酸銨溶液脫氨酸化和鎢酸鹽聚合的過程。加熱過程,氨(NH3)將從溶液中揮發出來,揮發出的氨若是直接排放到空氣中,會造成大氣污染,不利於鎢冶金的清潔生產;氨被人體吸入肺後容易通過肺泡進入血液,與血紅蛋白結合破壞運氧功能,嚴重可能導致死亡。

氨,俗稱氨氣(NH3),是一種無色無味的氣體,帶有強烈的刺激性氣味,極易溶于水,常溫常壓下1體積水可溶解700倍體積的氨,水溶液又稱氨水。國家環境部規定,鎢冶煉廢水為一類元素排放廢氣,強制執行零排放要求。所以,企業有必要採取新型、高效的回收方式對APT結晶尾氣進行閉路迴圈清潔回收,以實現零排放氨尾氣的目標。
氨氣冷凝回收
間接冷凝法,一種有效的從APT結晶氨尾氣回收氨的方法。APT蒸發結晶產生的氨可以兩種方式的回收:一是冷凝成氨水直接返回反應工序;二是轉化為NH4Cl返回離子交換工序配置解吸劑,相較而言以氨水的形式返回使用經濟價值更高一些。NH3和水都是極性分子,溶于水時,氨分子與水分子結合形成氫鍵。APT蒸發結晶氨尾氣的冷凝存在以下兩個平衡:一是揮發的水分子的氣—液相凝聚平衡;二是NH3分子在已凝聚水中的氣—液相溶解平衡。隨著溫度的升高,氨在水中的溶解度降低,所以,低溫冷凝是提高氨回收率的一種行之有效的方式。

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製備二氧化鈦三氧化鎢

二氧化鈦當今社會,有機污染物在大氣或者水中無處不在,無時不有,又因為半導體TiO2能夠催化降解大氣或水中的有機污染物,更因為其具有無毒、安全、價廉、儲量豐富等優點,因此在應用中備受歡迎。然而,作為一種寬頻隙半導體,TiO2只能吸收占太陽光3%~5%的紫外光,因而光催化效率較低;另外,由於光生空穴-電子對的快速複合,TiO2的量子效率非常低。如何在可見光條件下就能實現水中有機污染物的降解?

為克服上述兩個缺點,並且做到取長補短,以納米TiO2為前驅體,採用水熱一煆燒法製備具有大比表面積和高紫外光催化活性的TiO2納米棒(TiO2-NRs);以400℃煆燒制得TiO2-NRs為載體,採用溶膠-凝膠法制得WO3/TiO2-NRs複合光催化劑,結果可得到,WO3負載量為2%時,WO3/TiO2-NRs在同樣光源條件下的光催化活性是P25的5倍。將WO3-TiO2樣品用於羅丹明-二氯苯氧乙酸溶液的脫色反應,發現其對在溶液中具有高速染料脫色特性。

實驗表明:
1.通過水熱一煆燒法和溶膠-凝膠法製備出有序介孔WO3/TiO2複合材料。
2.二氧化鈦三氧化鎢複合材料呈現二維六方p6mm對稱的孔道結構,並且具有銳鈦礦晶相結構。
3. 二氧化鈦三氧化鎢複合比純二氧化鈦更狹窄的帯隙。
4.WO3/TiO2複合材料的光催化性能通過在氙燈光源(λ400 nm)輻照下降解水中有機污染物,與純TiO2相比,複合材料的光催化活性得到明顯提高。

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仲鎢酸銨生產過程中氯化氫廢氣處理

經典法生產仲鎢酸銨(APT)過程中,酸分解工序常使用濃鹽酸(HCl)來分解鎢酸鈉。鹽酸是氫氯酸的俗稱,是HCl氣體的水溶液,無色透明(或濃鹽酸呈黃色)、有刺激性氣味和強腐蝕性的一元強酸。鹽酸具有極強的揮發性,當HCl在水中濃度超過20.22%,鹽酸揮發的是含有少量水分的氯化氫;HCl含量超過37%時,揮發除HCl氣體,氯化氫氣體揮發後會迅速與空氣中的水蒸氣結合產生鹽酸小液滴,也就是人們常稱的白霧。工業生產APT過程中氯化氫氣體大量揮發出來,這些氣體進入到大氣,形成酸雨下下來,造成周圍人體、動物、植物、建築等的嚴重危害。出於環保和迴圈使用的需求,我們需要對HCl廢氣進行處理。
HCl廢氣產生流程

生產過程中由於酸分解是一個放熱過程,生產APT過程中,隨著反應的不斷進行,大量的熱量釋放出來,溫度升高,HCl氣體就會不斷的揮發。HCl廢氣處理要統籌考慮經濟、社會、環境三個方面的效益,我們從以下三個方法入手分析。
4、    工藝路線的清潔
深度考慮對生產工藝進行改變,儘量用最低的投入來實現工藝路線調整,以避免HCl這一污染物的產生。對於傳統製備APT過程,鹽酸為主要原料,HCl氣體的產生不可避免。但是,我們可以從控制開始反應速度和反應溫度,進而達到減少HCl揮發量的目的;
5、    酸堿中和法
HCl為酸性氣體,最簡單直接有效的處理方式就是用鹼性物質進行酸堿中和。在鎢礦堿分解過程中大量低濃度鹼性廢水被排掉,因此,工業上可以利用廢堿水洗滌HCl氣體,生成中性排放標準物質;
6、    固化處理
APT生產過程中同時生成氨氣和氯化氫兩種廢氣,這兩種氣體很容易發生化學反應生成氯化銨固體,同樣達到治理效果。

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探究三氧化鎢石墨烯的催化活性

石墨烯石墨烯(Graphene)是從石墨材料中剝離出來、由碳原子組成的只有一層原子厚度的二維晶體。石墨烯既是最薄的材料,也是最強韌的材料,斷裂強度比最好的鋼材還要高200倍。同時它又有很好的彈性,拉伸幅度能達到自身尺寸的20%。它是目前自然界最薄、強度最高的材料。另一方面,它非常緻密,即使是最小的氣體原子(氦原子)也無法穿透。這些特徵使得它在各個領域的應用非常廣泛。

催化活性是指物質的催化作用的能力,是催化劑的重要性質之一。物質的催化活性是針對給定的化學反應而言的。由於固體催化劑作用是一種表面現象,催化活性與固體的比表面積的大小、表面上活性中心的性質和單位表面積上活性中心的數量有關。為了描述不同物質的催化活性的差異,也常將每單位表面積的催化劑在單位時間內能轉化原料的數量稱為比活性;將每個活性中心在1秒鐘內轉化的分子數稱為周轉數或轉化數。

利用光還原法[(photoreduction)即在光的作用下,有機化合物發生的還原反應]合成了新型有序介孔可見光催化劑三氧化鎢@石墨烯(m-WO3@RGO)複合材料。在可見光條件下(λ420nm),以0.5wt%Pt負載的m-WO3@RGO複合物光催化分解水產氧速率可高達21.26μmolh-1。有序介孔三氧化鎢和二維結構石墨烯可以協同促進光生電子的轉移,進一步提高了m-WO3@RGO複合物的光催化活性。這一研究有效地拓展了石墨烯基材料在能源轉化領域中的應用範圍。作為目前發現的最薄、強度最大、導電導熱性能最強的一種新型納米材料,石墨烯的加入使得金屬很好地分散在材料基底上,抑制了它們的團聚,使其具有更高的比表面積、更高的反應活性和選擇性。三氧化鎢石墨烯,催化活性

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塗層硬質合金類型——梯度塗層

自從塗層硬質合金技術發展以來,塗層的類型也產生了多樣化,較為突出的如單層多元複合塗層、多層塗層、梯度塗層、納米塗層、超硬塗層以及軟塗層等等。

3.梯度塗層

塗層硬質合金由於塗層與基體間以及多塗層之間都存在著一定的摩擦係數和熱膨脹係數的差異,若得不到有效的控制,塗層的結合力會有明顯的下降。梯度塗層的出現有效地解決了這一難題,其所構建的成分與顯微組織在空間呈梯度變化,從而減輕了應力集中的現象,消除了多塗層介面,有效提高了塗層與基體間以及塗層與塗層間的結合強度,大幅度地提高了塗層硬質合金的使用壽命。通過實驗分析梯度碳氮化鈦Ti(C,N)塗層的斷面組織以及成分分佈發現,其擁有更好的顯微硬度以及韌性。相關研究人員還採用了磁控濺射技術在硬質合金基體上沉積了梯度氮鋁化鈦(TiAlN)塗層,並利用金屬蒸汽真空弧在基體與梯度塗層之間注入鈦(Ti)原子,從而形成了具有一定Ti濃度梯度的過渡層。該方法在隨後的動態衝擊測試中幾乎不發生失效,在高速切削或銑削時具有更好的耐磨損性及韌性,使用壽命也大幅度增加。

這裏需要和硬質合金的梯度結構做一個比較,梯度塗層是指在塗層結構上的梯度排列,而塗層硬質合金的各項性能以及使用壽命不僅僅取決於塗層材料,而更加密切相關的是硬質合金基體本身的性質。梯度結構的硬質合金基體有效解決了塗層的裂紋向基體擴展的問題。其通過在碳化鎢-鈷(WC-Co)體系中加入少量的氮化鈦(TiN)、(Ti,W)C等立方結構相,再利用脫氮工藝在表層形成無立方相、富鈷Co粘結相的梯度結構,鈷Co粘結相所具有的較好的韌性可以在一定程度上阻止裂紋的擴展。以下是均質硬質合金基體與梯度硬質合金基體光學顯微鏡下的照片:

塗層硬質合金類型

從圖中我們就可以更直觀地看出普通均質硬質合金基體與梯度結構的硬質合金基體之間結果上的差異,之後我們在將相應的塗層硬質合金刀具斷口形貌的掃描電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope, SEM)的照片加以對比:

塗層硬質合金類型

從塗層硬質合金刀具斷口形貌SEM照片上我們不難看出梯度結構硬質合金刀具基體的斷口形貌比普通結構硬質合金刀具均質基體更為粗糙且表面凹凸不平。這是由於梯度結構中的富鈷Co區所具有較高的韌性,較好地吸收了裂紋擴展的能量,使得塑性變形量的增加。這也進一步證明了梯度結構的硬質合金基體具有更強的抗衝擊韌性以及切削邊緣韌性。

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銀行信用卡積分兌換用鎢鍍金紀念幣

積分兌換體系本質上就是一種現代商業社會用以捕捉用戶、增加用戶粘性、加強用戶體驗以及促銷自身產品的市場營銷手段。而這種體系能夠在當代社會得到如此快的發展就在於積分兌換體系背後的創新,說白了就是用積分可兌換物品對人們的吸引力度。
 
目前許多網站、第三方支付工具以及各大商場的實體店等均有采取積分兌換制度,兌換的物品可以是現金,可以是小禮品,也可以是紀念幣。但想要很好地維護這一套積分兌換制度是比較困難的,需要有不斷創新的思維和一定的財力。
 
對於銀行來說,采用鎢鍍金紀念幣來當做積分兌換的紀念品就會更為吸引用戶,因為鎢鍍金紀念幣色澤形同黃金,給人以美的視覺沖擊,但卻只需比黃金低得多的價格就可以購得。先將鎢產品制造成需要的金幣樣式,爾後在紀念幣表面鍍上一層鍍金層,使得鎢鍍金紀念幣擁有與黃金紀念幣一樣的漂亮外觀。鎢鍍金紀念幣的低造價使其成為銀行回饋信用卡用戶的一個極佳選擇。既可以體現出銀行的性質,也吸引了客戶的目光,可謂一舉兩得。
鎢鍍金紀念幣
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什麼是軟鎢金?

軟鎢金指的是鎢含量為18%左右而黃金含量為80%以上的鎢金條,由於它的黃金含量很高,因此它的價值,或者說市面價格要比鎢鍍金大得多。軟鎢金主要是以黃金為基底添加了少量的鎢所以事實上它是一種金合金。鎢金的概念比較容易讓人混淆,許多人也因此而受不法分子的蒙騙造成財產損失。一般情況下軟鎢金的外表與黃金一樣呈現出金黃的色澤,但是從肉眼上和手感上我們依然很能判斷黃金與軟鎢金的區別。
 
軟鎢金雖然與黃金幾乎相似,但其主要用途只是用來滿足許多收藏者的愛好或者朋友之間用以紀念用的紀念品,價值上是不能替代黃金的,更不能用來做非法的事情。隨著科技技術的發展,軟鎢金由於添加了鎢,其耐蝕性、耐磨性以及導電性好的特性加上黃金隔熱好、延展性好的性能也使得軟鎢金不僅可以用來制作金條、工藝品、首飾等收藏性和觀賞性的物品,也可應用於航空這樣的工業以及核研究等領域中。
 
如今市面上流通著越來越多的假金條,當鑒賞之物成為非法者盈利的手段,我們只有提高自己的警惕之心才能避免受騙,同時也要學會鑒別它們的區別。
軟鎢金
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鎢資源分佈和特點

世界鎢礦資源的分佈:世界鎢資源主要集中在中國、加拿大、俄羅斯、美國和玻利維亞,五國合計占世界總基礎儲量的87%。具有重要資源潛力的國家還有澳大利亞、奧地利、巴西、緬甸、哈薩克斯坦、朝鮮、葡萄牙、西班牙、土耳其、塔吉克斯坦、烏茲別克斯坦、土庫曼斯坦和泰國等。
 
中國鎢礦資源的分佈:鎢是中國的優勢礦產資源,80%以上的鎢資源集中在華南鎢錫成礦帶。中國鎢礦遍佈29個省、市、自治區。2008年在全國已查明鎢礦資源儲量的省、自治區、直轄市中,湖南、江西、河南、甘肅、廣東、廣西、福建、雲南8個省區占全國保有儲量的89.54%。
 
中國鎢資源特點
1.分佈高度集中,資源儲量十分豐富
鎢資源儲量的61.37%集中在湖南、江西和河南三省。湖南柿竹園、江西西華山和大吉山、福建行洛坑、廣東鋸板坑和廣西大明山等礦床屬於超大型和大型鎢礦床。
 
2.礦床類型較全,成礦作用多樣
除現代熱泉沉積礦床和含鎢鹵水-蒸發岩礦床外,幾乎實際數所有已知鎢礦床成因類型在中國均有發現。
 
3.鎢礦共生組分多,綜合利用價值大
鎢礦共生組分可達30多種,與鎢礦共生組分主要有錫、鉬、鉍、銅、鉛、鋅、金、銀、鐵、硫、鈮、鉭、鋰、鈹、稀土、分散元素鎵、銦、鉈、錸以及非金屬礦砷、螢石等。在采選冶煉過程中綜合回收這些有益組分,不僅有利於礦產資源的合理開發,也是提高開採經濟效益的重要途徑。
 
鎢礦
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生產仲鎢酸銨過程中除錫工藝

錫對於鎢製品是有害的雜質,它的存在嚴重影響鎢製品的品質。在鎢的不同形態下控制錫的含量,直接關係到後續鎢製品性能的高低。那麼,在鎢冶金工藝過程如何控制錫的含量呢?這需要我們綜合考慮礦種的品質、APT產品的要求,使用系統的方法,利用各種抑制和排除錫的手段,用盡可能低的成本來保證最高的APT產品品質。我們從以下6個方面來講述:
一、 從源頭控制,選取含錫等雜質較少的高品質的鎢精礦資源,可以從根本上減少後續除錫工藝。但是,由於黑鎢精礦資源的日益匱乏,仲鎢酸銨(APT)的品質得不到保證;
二、 控制反應溫度,堿分解條件下,錫的浸出率隨著溫度升高而增大,故而,在生產中,可以控制溫度在適當範圍內,使得錫的浸出保持在較低的水準,從而達到保證APT品質的要求;
三、 引入添加劑,磷酸鈉是常用的一種針對鎢精礦的添加劑;
四、 調整溶液pH值,錫在弱鹼性環境下能沉澱下來,故而採取控制pH值的方式將錫沉澱下來,從而達到除雜功效。工業上常對堿解浸出的鎢酸鈉溶液進行鎢堿分離,再用APT結晶母液或酸中和,使得溶液呈弱鹼性(pH=8~9);
五、 離子交換吸附,設法提高樹脂柱的交換容量,增加反應後期交換時間,可以提高錫的去除率;
六、 採用合理的解吸液切割,以保證鎢酸銨溶液的純度。
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大孔型樹脂處理高濃度鎢酸鈉溶液

大孔型樹脂具有不連續的離散的孔眼,它在水溶液中不顯示溶脹,在濕態時呈不透明或乳白色。大孔型樹脂的合成的過程為:先添加芳香烴、脂肪烴、醇類等有機溶劑,即所謂致孔劑,當樹脂聚合後,再除去上述溶劑,即在樹脂裏形成許多大孔。大孔樹脂在水處理中能起吸附、過濾作用,能去除有機物質、腐殖酸、木質磺酸等,還可除鐵、去色、並保護離子交換樹脂免受污染,而延長交換樹脂的使用壽命。
 
大孔型樹脂在傳統鎢冶煉的離子交換工藝中,由於水用量大而產生了一系列問題。如何提高交換液中的三氧化鎢濃度是一個非常重要的問題。與傳統的凝膠型樹脂相比,大孔型樹脂對高濃度鎢酸鈉溶液的吸附效果最佳,有利於減少稀釋用水,提高設備產能,大幅度減少廢水排放。
 
實驗採用不同類型樹脂,在不同條件下與一定量的鎢酸鈉溶液進行反應,定時取樣分析可得出以下結果:
1. 在弱鹼性條件下,不同的大孔型弱鹼性樹脂對高濃度鎢酸鈉溶液的吸附均有較好的效果,其中D301樹脂的吸附速度比其他的更快。而且在機械強度、耐磨性能、耐脹縮型及抗流速磨損等方面也較優。 
2. D301樹脂吸附容量隨粒徑的增大而減小,但趨勢比較緩和,說明它的化學結構對聚合離子的擴散速率影響並不顯著。 
3. 隨著pH值的降低,D301樹脂的吸附容量先增加後降低,pH值在4~6 的範圍內,D301樹脂表現出較高的吸附容量。
4. 當三氧化鎢濃度在150 g/L至 455 g/L的範圍內時,樹脂的吸附容量都能達到850 mg/g幹樹 脂,但濃度過高,溶液穩定性較差,因此,三氧化鎢濃度控制不超過350g/L為宜。
5. D301樹脂吸附聚合離子的過程受溫度的影響較小。而溶液溫度過高對樹脂的影響較大。因此,在以不超過30℃的環境溫度下進行高濃度離子交換最為有利。
6. 攪拌速度對D301樹脂吸附容量的影響不明顯,高強度的攪拌效果對高濃度鎢酸鈉溶液的離子交換過程影響不大。
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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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