廢鎢-鎳型催化劑製備鎢酸鈉1/2

鎢是一種難熔的稀有金屬,中國鎢礦資源得天獨厚,在世界上具有顯著優勢。儘管中國鎢的儲量、產量、外貿出口量目前居世界第一,但對中國鎢的資源形勢也不能盲目樂觀。中國可供開採的鎢資源正在急劇減少,鎢資源已面臨嚴峻的形勢。
 
為此,專家們研究了許多對策,其中回收再生及有效地利用鎢的二次資源是彌補原鎢資源不足的重要措施之一。廢鎢-鎳型加氫催化劑是一種重要的有價二次資源。實現廢鎢-鎳型加氫催化劑的有價金屬回收,不僅可以減少環境污染,增加資源的迴圈利用,而且還可減少企業的生產成本,提高經濟效益。 
廢鎢-鎳型催化劑的成分
本為介紹了一種利用廢鎢-鎳型催化劑來製備鎢酸鈉的方法。研究者以廢鎢-鎳型加氫催化劑為原材料,採用化學冶金方法,並根據浸出液易於用離子交換法處理的工藝原理,設計了鎢二次資源的回收利用方案,可供工業生產實踐參考。 該工藝的步驟可分為以下幾點: 
1.廢鎢-鎳型加氫催化劑含硫及有機物很高,所以必須進行氧化除油,使碳、硫的脫除率達到99%。 
2. 除油後的廢催化劑和碳酸鈉均勻混合,鈉化焙燒一段時問後用熱水浸出,大部分氧化鎢轉化為可溶于水的鎢酸鈉而進入溶液,鎳、鐵的氧化物則繼續留在濾渣中,鋁、矽的氧化物只有少許溶解進入溶液中,絕大部分也進入濾渣中。 
3. 濾渣經過酸浸除鎳、鐵、鋁後,再集中用碳酸鈉堿浸取,所得濾液合併進入主流程,此時得到的矽殘渣可以直接填埋。 
4. 浸出濾液經過離子交換吸附、解吸,得到高濃度的鎢酸鈉溶液,經結晶、重結晶得鎢酸鈉產品。 
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鎢酸鈉-分光光度法測定銀杏黃酮含量

銀杏黃酮即銀杏葉提取物,它能夠增加腦血管流量,改善腦血管迴圈功能,保護腦細胞,擴張冠狀動脈,防止心絞痛及心肌梗塞,防止血栓形成,提高機體免疫能力。對冠心病、心絞痛、腦動脈硬化、老年性癡呆、高血壓病人均十分有益。其測定方法主要有衍生化-氣相色譜法,反相高效液相色譜法,直接比色法等。
 
銀杏黃酮本文在這裏主要介紹一種新的方法-分光光度法。分光光度法是通過測定被測物質在特定波長處或一定波長範圍內光的吸光度或發光強度,對該物質進行定性和定量分析的方法。該法是基於銀杏黃酮能與鎢酸鈉反應生成黃色鎢酸酯。本方法靈敏度高、簡便、快速、可靠,用於實際樣品的測定,獲得滿意結果。
實驗方法:
1. 于兩支25ml比色管中分別加入0.08mol/L的鎢酸鈉溶液2ml,在一支中加入一定體積的銀杏黃酮標準使用液,搖勻,稀釋至刻度。
2. 另一支直接定容至刻度。前者置樣品池中,後者置參比池中,在304nm處測定其吸光度。
實驗結果:
1. 反應產物鎢酸酯在304nm處有最大吸收,故實驗選此波長作為測定波長。
2. 溶液的酸度對鎢酸酯的生成影響較大,故實驗選在中性條件下進行反應。
3. 鎢酸鈉的用量對鎢酸酯的形成有一定影響,隨著鎢酸鈉用量的增加,溶液的吸光度也相應增加。
4. 在20℃時,溶液的吸光度值最大。時間上,40分鐘以後其吸光度值會逐漸變小。
5. 該方法的線性範圍為4~120μg/ml,通過樣品測定可得回收率為100.0%~100.6%。
 
綜上,這種快速測定藥物製劑中銀杏黃酮含量的分光光度分析方法,具有簡單、快速、線性範圍寬、靈敏度高、準確度高、試劑用量少、干擾少、重現性好等優點,可方便的用於藥物製劑中銀杏黃酮含量的測定。
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黃金與鎢鍍金“生鏽”的原因

市面上玲琅滿目的各式金店足以顯示出人們對黃金制品的喜愛程度,但近年來黃金制品卻因“生鏽”的問題,質量遭到了懷疑,許多人認為是黃金純度不夠而影響了產品的質量。而究竟是什麼原因讓色澤金黃亮麗的黃金制品與鎢鍍金制品產生了鏽跡呢?難道真的是黃金純度的原因才產生了這些鏽跡嗎?
 
我們都知道黃金的金屬活動性弱,抗腐蝕性強,這使其化學性質較為穩定,因而它在自然界中以單質形式存在的時候並不會產生“生鏽”的問題。但黃金與硫化物的化學親和力強,因此黃金在制造成各種各樣的形狀、工藝品、首飾的時候其穩定的化學性質會隨著其他金屬物質的添加和生產加工過程中的其他問題而發生改變。這些問題主要包括:生產加工時對黃金的清潔不當、加工過程中灰塵等雜質的攝入、長時間的光照以及空氣接觸等等。而對於鎢鍍金制品來說,其原因主要在於鍍金過程中對鍍金液的存放不當、鍍金液中其他金屬含量的添加。這些問題均會使得黃金制品與鎢鍍金制品的表面產生鏽斑,從而大大地降低美觀性和觀賞性。由此可見,黃金與鎢鍍金表面“生鏽”並不能證明黃金純度不夠。日常生活中我們應多注意對黃金與鎢鍍金制品的保養,避免鏽跡的產生。
生鏽的黃金制品
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均勻摻鈉仲鎢酸銨生產方法

根據Sandvik的晶粒度分級標準,粗晶硬質合金的晶粒度3.5~4.9μm,具有韌性好、硬度高、熱導率高,良好的紅硬性【又名紅性,是指外部受熱升溫時工具鋼仍能維持高硬度(大於60 HRC)的功能】等一系列優點,廣泛應用於礦山工具、衝壓模具、石油鑽采、硬面材料等領域。

摻雜鹼金屬的常規機械混合法製備過程為:在APT或黃鎢(WO3)中按需求加入一定量的鈉鹽,通過混料設備進行機械混合。但是,機械混合法中鈉鹽的添加量少,難以保證仲鎢酸銨或黃鎢粉末的均勻性,易造成粒度不均、結晶不完整、細顆粒較多等問題,嚴重影響硬質合金的產品性能。

針對現有摻雜鈉鹽工藝的缺陷,提出了一種工藝簡單的均勻摻鈉 APT及黃鎢的製備方法,製備過程如下:
1、原料為以堿分解鎢精礦經離子交換、除鉬等工序制得的鎢酸銨溶液,要求WO3品質濃度為200 ~ 300 g/L,Na+品質濃度為10 ~ 40 ppm;
2、鎢酸銨溶液與含鈉化合物按Na/W03品質百分比為0. 05~0. 25%比例混合;
3、蒸發結晶,溫度80 ~ 100°C,攪拌速度50~200 r/min,結晶終點pH 為 6.4 ~ 7.0;
4、停止加熱,冷卻至20~50°C;
5、真空抽濾方式過濾料液,抽幹,烘乾得到含鈉均勻的APT粉末,或者將APT置於煆燒爐內680 ~ 740°C煆燒得到含鈉均勻的黃鎢粉末。

本方法的優勢在於:
1、不需要進行氨濃度調節,生產工藝簡單化,過程容易控制;
2、原料選取上要求較高,雜質元素含量較低,不引入其他雜質,不需要對產品進行洗滌。

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鎢細泥為原料制取仲鎢酸銨

鎢細泥是指黑鎢礦選礦中採用重選方法難以回收的0.074mm微粒級含鎢礦物的原料。現有的使用鎢細泥制取仲鎢酸銨(APT)的技術方法有三種,分別是經典法、堿浸-離子交換法、堿浸-萃取法。經典法處理低品位鎢礦的原則流程是:堿浸→鎢酸鈉溶液蒸發結晶→除磷砷矽→除鉬→鹽酸分解→氨溶→仲鎢酸銨蒸發結晶。經典法的優勢在於工藝成熟、設備簡單、容易投產;但是,經典法的工藝流程比較長,對原料中的雜質含量有嚴格要求,另外需要兩道專門除雜的工藝。

一種新的以鎢細泥為原料制取APT的工藝,在經典法的基礎上,採用一定的工藝措施,控制合適的條件,簡化除雜工藝,省去經典法中的兩道專門除雜步驟。具體步驟為:堿浸→鎢酸鈉溶液蒸發結晶→堿液攪洗→鹽酸分解→氨溶→仲鎢酸銨結晶→NH4Cl溶液攪洗。
鎢泥

該方法的優勢如下:
1.有效解決W與雜質Mo、P、As、Si等的分離問題,不需要專門的淨化工序,從而縮短工藝流程,設備投資少,降低生產成本,具有顯著的經濟效益;
2.鎢的總冶煉回收率達90%以上,可直接制取參照WO3GB3457-82達一級品的粒度可控制的高純仲鎢酸銨;
3.生產規模不限,可大可小,對原料的適應性強;
4.設備簡單,輔料來源廣泛,工藝過程易於操作;
5.環境效益上,三廢(廢氣、廢水、固體廢棄物的總稱)排量少,且僅需簡單處理就可以達到工業排放標準。

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探究表面摻雜三氧化鎢氣敏性能

氣敏感測器一種是能夠感知環境中某種氣體及其濃度的敏感器件,它將氣體種類及其濃度有關的資訊轉換成電信號,根據這些電信號的強弱便可獲得與待測氣體在環境中存在情況有關的資訊。氣敏傳感器具有穩定區分氣體的能力、較強的氣體敏感度、迅速檢測信號的回應、使用壽命長等特點。三氧化鎢材料對NOx、NH3、H2S、H2等氣體表現出良好的敏感特性而得到廣泛的研究。密度泛函理論的第一性原理

實驗步驟:
1. 首先,探索了鈦(Ti)摻雜WO3面的電子特性,建立Ti摻雜模型,分別考慮了Ti替代W6c和W5c兩種情況。
2. 其次,分別研究了Ti-WO3表面NO2、NH3和H2的敏感機理。在Ti-WO3表面建立氣體吸附模型時,考慮了4個頂吸附位點:橋位氧O1c、平位氧O2c,Ti和6配位鎢W6c。NO2和NH3與Ti-WO3表面的最佳吸附模型均為N原子和表面橋位氧O1c相鍵合,而H2吸附的最佳模型有兩種,H原子與平位氧O2c位元鍵合模型和與6配位元鎢W6c鍵合模型。

結論:
1. 對各最佳吸附模型氣體吸附前後的表面結構、態密度、電子布居等計算和分析可知,能帶結構、費米能級的變化,吸附過程的電子轉移是引起氣體吸附後電阻值變化的主要原因,從而揭示了Ti-WO3材料的氣體敏感機理。
2. 分別對比NO2、NH3和H2與未摻雜WO3和Ti-WO3的氣體敏感機理,發現Ti摻雜引起禁帶寬度和費米能級的改變使得摻雜模型在吸附過程中轉移的電子數目比未摻雜模型的要多,吸附前後Ti-WO3材料的電阻變化幅度變大,有利於提高WO3基氣敏感測器的性能。
3.計算結果表面Ti摻雜W5c具有最低表面能並能形成穩定的摻雜結構,分析能帶結構、態密度可得,Ti摻雜引起的帶隙變化和新的電子能帶導致了WO3表面性能發生了改變。

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仲鎢酸銨中的雜質鈉

仲鎢酸銨(APT)是鎢冶金工藝中一種重要的中間產物,其中的雜質含量將直接影響最終生成的鎢產品的特性和品質,而鈉(Na)含量的高低關係到產出的鎢粉顆粒大小。鈉含量高的仲鎢酸銨經煆燒,生成高鈉WO3粉末,高鈉WO3粉末是製備粗顆粒鎢粉的上流原材料;反之低鈉仲鎢酸銨最終生成細顆粒鎢粉。因而,工業上要生產細顆粒的鎢粉,控制仲鎢酸銨中鈉含量在一個較低狀態的必要性,也就不言而喻了。
鎢中雜質元素表

鈉離子(Na+)在APT結晶溶液中的主要存在形式是仲鎢酸鈉,由於仲鎢酸鈉與仲鎢酸銨在組成和結構上相似,鈉可能以替代或間隙雜質離子形式或者表面化學吸附方式進入到APT晶格中。仲鎢酸銨中雜質鈉的來源有以下兩方面:
1、生產用水
採用單級複床淨化水工藝,控制純水的平均電阻在8*104Ω*cm,則水中的鈉含量將非常低,不對鎢產品的品質產生影響。
2、解吸劑中的氯化銨
離子交換法生產的APT中鈉的含量比較大,一般達到(3~7)*10-2%,遠大於Na含量最高值0.01【根據細鎢粉的金屬元素分析表】,故而會對細鎢粉造成影響。在此種情況下,鈉含量不僅與本身濃度有較大關係,也受APT的過飽和度、成核速率、晶體長大速率、已有晶體的粒度、形態和表面以及溶液粘度等因素影響,而所列的這些因素皆受WO3的濃度的影響。

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耦合電感測定鎢礦石中三氧化鎢

鎢,一種金屬元素。鋼灰色或銀白色,硬度高,熔點高,常溫下不受空氣侵蝕;主要用途為製造燈絲和高速切削合金鋼、超硬模具、也用於光學儀器,化學儀器。鎢在自然界主要呈六價陽離子,其離子半徑為0.68×10-10m。由於W6+離子半徑小,電價高,極化能力強,易形成絡陰離子,因此鎢主要以絡陰離子形式[WO4]2-,與溶液中的Fe2+、Mn2+、Ca2+等陽離子結合形成黑鎢礦或白鎢礦沉澱。經過冶煉後的鎢是銀白色有光澤的金屬,熔點極高,硬度很大,蒸氣壓很低,蒸發速度也較小,化學性質也比較穩定。耦合電感

耦合電感是實際耦合線圈抽象出來的理想化電路模型,是一種線性時不變雙口元件,它由L1、L2和M三個參數來表徵。耦合電感的電壓電流關係是微分關係,它是一種動態電路元件。耦合電感的串聯有兩種方式——順接和反接。順接是將L1和L2的異名端相連[圖(a)],電流i均從同名端流入,磁場方向相同而相互增強。反接是將L1和L2的同名端相連[圖(b)],電流i從L1的有標記端流入,則從L2的有標記端流出,磁場方向相反而相互削弱。

採用電感耦合等離子體發射光譜對鎢礦石中三氧化鎢含量的測定方法進行了研究,選擇了儀器的最佳條件,為了避免共存元素對測定的干擾,採用國家一級標準物質GBW07284作為高標準,使得標準和樣品的基體相匹配。在波長209.4nm、224.8nm和239.7nm下測定三氧化鎢,其下限為0.0004%,相對標準偏差4.0%。經國家一級標準物質分析驗證方法可行,實際樣品的分析結果與其他分析方法吻合。

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塗層硬質合金新型塗層與結構——金剛石塗層(2-3)

以YG6硬質合金拉拔模具基體為例,利用氣相沉積法將金剛石塗層沉積於硬質合金拉拔模具基體,通常為10-30pm的多晶金剛石膜,然後經過後續加工,如拋光、修整、嵌套等製成最後的成品。金剛石塗層硬質合金拉拔模具製作的基本工藝過程一般為:硬質合金基體的修磨 → 基體的清洗 → 基體前處理 → 基體的預處理 → 入爐 → 金剛石塗層沉積 → 膜層檢測 → 精密修整、拋光 → 製成成品。首先選擇硬質合金YG6模具基體(孔型與尺寸要與成品模具相適應),其次通過內孔的研磨和修整,使其形成較為合適的形狀,還要預留出30μm左右的尺寸餘量以配合塗層的相應厚度尺寸。然後再將修整之後的硬質合金模具基體進行噴砂處理,其主要目的是去除表面的雜質以及疏鬆物,達到一定的粗糙度,再使用酒精、蒸餾水等在超聲波清洗機中進行清洗。最後,將模具在實現配製好的酸、堿液中進行表面的腐蝕處理,並再次採用蒸餾水、酒精進行超聲波清洗,準備工作完成之後,將硬質合金拉拔模具基體裝入CVD金剛石塗層沉積設備中。

塗層沉積較為常見的設備是熱絲爐,其作用就相當於一個反應室,把含有構成相應薄膜元素的氣態反應劑或液態反應劑的蒸汽以及反應所必需的其他氣體引入反應室。即預先通入氫氣H2和甲烷CH4,將熱絲加熱至2500℃後,通過調節熱絲溫度、氣體壓力、氣體流量以及相關工藝參數,從而在模具表面沉積一定厚度的金剛石膜層。有特殊精度或表面光潔度要求的,可通過精密修整與拋光工藝實現表面品質的進一步優化,從而滿足不同工作環境對相應模具的要求。

塗層硬質合金

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製備多維網狀結構三氧化鎢

多維網狀結構三氧化鎢目前,人們已經能夠用多種方法製備不同孔徑的多孔氧化鎢並且已經製備出了同時含有大孔、介孔和微孔的,或者只含有其中兩種孔尺寸的材料。這些材料在催化、選擇分離和感測器等方面有著重要的應用,然而,具有泡沫形狀的多孔材料一般比較脆弱,易粉碎。三氧化鎢是一個被廣泛研究的過渡金屬氧化物,因為它具有獨特的性質在變色器件、感測器等方面得到應用。另外,三氧化鎢基的摻雜複合物還具有催化作用。人們意思到三氧化鎢的形貌和結構與所期望的應用功能有著直接關係。

步驟:
通過濃縮含有雙氧水(H2O2)、甲醇、過鎢酸和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的溶液,製備了含有介孔的WO3多維網狀結構。用光學顯微鏡、掃描電子顯微鏡(SEM)、粉末X-射線衍射(XRD)、熱失重分析(TG)、高解析度透射顯微鏡(HRTEM)和N2等溫吸附(BET)等技術,對所製備的和煆燒後的WO3網狀結構進行了表徵。

結論:
1. 光學顯微和SEM照片展示了這種形似泡沫的多維網狀結構的WO3不論在煆燒前還是煆燒後都比較穩定,表現出自支撐的性質。
2. 放大的SEM圖表明,煆燒後網狀結構的壁是由WO3的納米顆粒組裝而成的。
3. XRD衍射分析表明,WO3泡沫煆燒前是非晶體,煆燒後為正交晶系的晶體。作為結構誘導劑的PVP具有廉價和穩定所製備溶液的優勢。

 

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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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龍年首周鎢價開門紅。

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