氧化鎢介孔結構的影響因素(一)

複合材料經煆燒,在氧化矽孔道內的矽鎢酸轉化為氧化鎢,煆燒溫度對氧化鎢的結晶和其介孔結構的形成有影響.本文探索了在550-950℃間,不同煆燒溫度對氧化鎢介孔結構的影響。以乙醇為分散劑,矽鎢酸與矽介孔的物料比m(WO3)/m(SiO2)為3∶1,在不同溫度下煆燒後經HF處理的氧化鎢。當煆燒溫度在550℃時,在小基本無衍射峰,說明結構有序度很差,同時在N2吸附-脫附表征中比表面積為42.7m2•g-1,與經600℃煆燒後的比表面積68.0m2•g-1比較有明顯的下降,當煆燒溫度在600-750℃時,在2θ=1°附近有一個明顯的衍射峰,說明在煆燒時SiO2硬範本內的氧化鎢結晶較好,HF處理後的氧化鎢的介孔結構有序度較好.但在小角衍射中,沒有觀察到峰的二級衍射峰,說明介孔結構沒有很好的長程有序性.在煆燒溫度達到850和950℃後,結構有序度很差,有可能溫度過高造成部分氧化鎢的揮發,從而影響了其結構有序度。

以乙醇為分散劑在不同的矽鎢酸與矽介孔的物料比時,600℃煆燒和經HF處理後得到的氧化鎢介孔材料的小角XRD圖.可以看出當矽鎢酸與矽介孔的物料比m(WO3)/m(SiO2)為2∶1時,在小角XRD圖內衍射峰不明顯,說明結構有序度差,同時在N2吸附-脫附表征中比表面積為40.7m2•g-1,與在600℃煆燒的比表面積68.0m2•g-1相比有明顯的下降.當物料比為3∶1和4∶1時, 附近有一個明顯的衍射峰(211),說明在此品質比範圍內能製備結構較好的氧化鎢介孔材料.當矽鎢酸與矽介孔的物料比為5∶1時,在小角XRD圖內衍射峰不明顯,說明其結構有序性很差,可能是由於鎢的含量過高,在氧化矽孔道外結晶。

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低溫熱處理氧化鎢電致變色薄膜

電致變色薄膜的材料包括各種有機和無機化合物,而其中研究最多的就是氧化鎢,其主要的製備方法有真空熱蒸發、電子束蒸發、濺射、氣相沉積、電沉積和溶膠-凝膠法等。電致變色薄膜經過一定溫度的熱處理可提高其粘附性和迴圈使用壽命,但高溫熱處理往往會影響薄膜的回應時間和變色幅度。一般物理製備方法都需要經過較高溫度的熱處理,如電子束蒸發法需500e的熱處理,熱蒸發法需350,射頻濺射法需200~300e。這些方法往往由於設備昂貴、技術複雜以及工藝條件要求高而受到一定限制;化學製備方法中的溶膠-凝膠法是一種設備簡單、成膜均勻以及易大面積製備的低溫製備方法,但通常需要100e以上的熱處理。如醇鹽法需250e的熱處理,離子交換法需150e,鹵代氧化法需120e。Bessiàre等。

曾報導過80e的熱處理方法,在柔軟易變形的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基質上製備電致變色薄膜,使其覆蓋在任意不規則形狀的物體表面,但這樣製備的薄膜的迴圈使用壽命只有幾十次,不能滿足實際的需要。以鎢酸鈉為原料,經離子交換得到鎢酸溶液,乙醇和聚乙烯醇(PVA)為添加劑,用溶膠-凝膠法製備了性能優越的氧化鎢電致變色薄膜。這種薄膜只需75e的熱處理溫度,驅動電壓為-1~+1V,完全著色和褪色的時間僅為數秒鐘,在水溶液中的著色-褪色迴圈次數可達600次以上,著色後顏色可保持數天。

所得薄膜為無色透明,著色後呈藍色,顏色均勻。薄膜的在300~900nm波長下,著色狀態與褪色狀態透射率的變化。褪色狀態時,在可見光及近紅外區域的透射率都在93%以上,只是在近紫外區域由於玻璃基質的吸收,使透射率降低。著色狀態時,在600nm以上的區域有很好的吸收,透射率在21%以下,這與其外觀顯示的藍色相一致。在600nm以下著色狀態的透射率顯著地增加,然而在500nm處的著色狀態與褪色狀態透射率差也在50%以上。測試結果表明,薄膜顏色變化明顯,具有良好的光可控性。

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氧化鎢介孔材料

1992年Kresge首次報導了一種名為MCM-41的具有規整孔道結構的二氧化矽介孔材料,為分子篩材料的研究開拓了一個新的領域.由於有序介孔材料具有較大的比表面積、均一可調的孔徑(2-50nm)、規則可控的外貌、較高的熱穩定性和耐水解性等性能,使其在分離、吸附、催化、生物材料、資訊材料、碳納米管製備等領域的應用越來越受到人們的重視。

二氧化矽介孔材料的製備及性能已有較多的研究,具有不同結構特徵的介孔二氧化矽已很容易製備,但其性能難以滿足不同領域的應用要求,因此非矽基類介孔材料的研究越來越多.由於氧化鎢本身在催化、電致變色、電極材料、儲能及微波材料等領域的應用特性,使介孔氧化鎢材料有望在這些領域發揮更有效的作用.關於氧化鎢介孔材料的製備,國內外已有一些相關報導.其製備方法可分為兩類,一類是以長鏈有機物為範本,六氯化鎢為鎢源,在乙醇中凝膠化後通過煆燒或者溶劑萃取除去有機範本劑來製備氧化鎢介孔材料,但高溫煆燒時氧化鎢介孔極易坍塌,而利用萃取除去有機範本時,需多次萃取且難以除盡,同時氧化鎢難以充分結晶,因此這類方法最終難以得到結構較好的氧化鎢介孔材料;另一類是硬範本法,即用介孔二氧化矽為範本,使氧化鎢在其介孔中高溫結晶後用HF除去範本,此類方法在除去範本時條件較溫和,而且範本除去徹底.,大多以磷鎢酸為鎢源,從而引進了雜質磷,且重點在於介孔氧化鎢的應用性能研究,未探索其製備條件.以矽鎢酸為鎢源,介孔二氧化矽(KIT-6)為範本,用硬範本法製備氧化鎢介孔材料並對製備條件進行摸索。

介孔二氧化矽(KIT-6)製備,即在40℃下,將2.5g嵌段共聚物P123溶在80mL0.5mol•L-1的鹽酸中,加入3.5mL正丁醇攪拌1h後加入4mLTEOS,在相同溫度下繼續攪拌24h,將所得的混合溶液移到聚四氟乙烯為內襯的反應釜中,在100℃下水熱反應4d,冷卻後,經過濾洗滌,在室溫下乾燥得到白色粉末,最後將所得的白色粉末在程式控溫爐內以1℃•min-1的升溫速率加熱到550℃,在550℃下恒溫煆燒4h除去有機範本劑.氧化鎢介孔材料的製備:將1g介孔二氧化矽(KIT-6)在35g分散劑(乙醇或蒸餾水)中進行分散,加入一定量的1g•mL-1的矽鎢酸溶液,室溫下攪拌24h後,在100℃下蒸幹溶劑,得到WO3-SiO2複合材料.將該複合材料在不同溫度(550-950℃)下煆燒4h得到淺綠色粉末,再加入到60mL1.3mol•L-1HF溶液中,在室溫下攪拌24h,除去SiO2,離心分離產物,並洗滌乾燥,得到淡黃色粉末產物。

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碳化鎢(WC)基硬質合金刀具

碳化鎢(WC)基硬質合金刀具主要成分為WC,主要分為鎢鈷(WC-Co)類硬質合金刀具(YG類)、鎢鈦鈷(WC-TiC-Co)類硬質合金刀具(YT類)、鎢鈦鉭(鈮)鈷(WC-C-TaC(NbC)-Co)類硬質合金刀具(YW)等三類。

YG類(國際上統稱為K類),硬質合金製造的刀具具有較好的韌性、耐磨性、導熱性等,主要用於加工鑄鐵、有色金屬和非金屬材料。與YT類合金相比,有較高的抗彎強度和衝擊韌性,同時導熱性較好。

YT類(國際上統稱為P類)由於加人TiC,使材料的硬度和耐磨性有所提高,但抗彎剛度有所降低。該類硬質合金具有高硬度和高耐熱性,抗粘結、抗氧化能力較好,適用於加工鋼材,切削時刀具磨損小,耐用度較高。高溫時的硬度和抗壓強度比YG類高,但YT類不宜於加工鈦合金、矽、鋁合金。

YW類(國際上統稱為M類)硬質合金材料具有很高的高溫硬度、高溫強度和較強的抗氧化能力,兼具YG、YT類合金的良好性能,特別適於加工各種高合金鋼、耐熱合金和各種合金鑄鐵。

硬質合金刀具


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硬質合金刀具簡介

隨著加工業的發展, 難加工材料的使用日益增多, 對加工效率的要求也不斷提高。硬質合金刀具的發展對提高生產效率和加工品質具有直接影響。材料成分和結構以及幾何形狀是決定硬質合金刀具性能的三要素, 其中硬質合金刀具材料的性能起著關鍵性作用。

硬質合金是由高硬度、難熔的金屬碳化物(WC、TiC等)微米級粉末採用Co、Mo、Ni等作粘結劑燒結而成的粉末冶金製品。其高溫碳化物含量超過高速鋼,允許的切削溫度高達800~1000℃,常溫硬度達89~93HRA;在540℃時為82~87HRA,與高速鋼常溫時硬度(83~86HRA)相同;760℃時硬度達77~85HRA,並具有化學穩定性好、耐熱性高等優點。硬質合金刀具切削速度可達100~300m/min,遠遠超過高速鋼,壽命是高速鋼的幾倍到幾十倍。發達國家90%以上的車刀和55%以上的銑刀都採用硬質合金材料製造,目前使用比重仍在增加。另外,硬質合金也用來製造鑽頭、銑刀、齒輪刀具、鉸刀等複雜刀具,硬質合金以其優良的性能正在更多的場合替代其他的刀具材料,現在已成為主要的刀具材料之一。

硬質合金刀具


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硬質合金可轉位刀片斷屑槽類型

不同的工件材料及切削條件對斷屑槽參數的要求是不同的,為了擴大使用範圍,硬質合金可轉位刀片的斷屑槽型越來越多地使用複合斷屑槽型結構,複合式斷屑槽型是由一些基本的簡單斷屑槽型及其變形複合而成的,綜合了硬質合金可轉位刀片簡單槽型的優點。硬質合金可轉位刀片的槽型主要有:

1. 雙級斷屑槽型既可適合小進給量、小切削深度的槽寬,又能滿足於大進給量、大切削深度的切削條件,一級槽在精加工時起作用,二級槽在粗加工時起作用。

2. 刀尖部分的槽背向前突起結構在刀尖部分的槽寬較窄,而其餘部分的槽寬較寬,因此可以看作是由一窄槽的刀尖部分和一寬槽的刀尖部分複合而成。在大切削深度、大進給量時,由於只是刀尖的局部槽很窄,其他大部分的槽仍然較寬,因此不會造成切屑過度捲曲和切削力過大,同時,由於刀尖部分的槽較窄,從而又保證了小切削深度、小進給量時的斷屑性能。

3. 波浪形斷屑槽背結構的槽寬沿主刀刃方向週期性變化,其槽背形狀可以是圓弧形、正(餘)弦曲線或者其他不規則的週期性曲線等。波浪形斷屑槽背結構可以看作是寬槽和窄槽複合而成的,它在小進給量時能夠保證斷屑效果,在大進給量時又可減小阻力。

硬質合金可轉位刀片


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鎢合金產品特點(二)

核技術應用中鎢合金(高比重合金)系列: 檢測集裝箱系統的鎢合金准直器;60Co 及其他輻射的遮罩鎢合金容器;地質勘測遮罩γ射線鎢合金准直器;管道檢測射線遮罩鎢合金准直器;工業探傷γ射線遮罩鎢合金准直器

高密度鎢基合金(高比重合金)配重系列:機械用的平衡錘;飛錘;石油鑽井加重杆;飛鏢杆;高爾夫球配重塊;賽車配重塊;手機、遊戲機振子;航空航太的陀螺儀;鐘錶擺錘;平衡配重球;防震刀杆。

鎢合金(高比重合金)漁墜系列:子彈型、水滴型、圓管型、半水滴型、圓柱有孔型、鎢珠

鎢(高比重合金)球系列:φ1.5mm -φ50mm 精度±0.01mm,用於魚墜配重、子母彈、醫療儀器配重、 彈丸;φ0.1mm-φ10mm 精度±0.1mm,用於石油鑽井平衡、 彈丸;

電器材料系列: 電火花加工的電極和電阻焊的電極;高比重(高比重合金)電觸點、空氣斷路器中的觸點。

系列: 穿甲彈;子母彈、球、棒、方粒、圓柱 其他 鎢合金(高比重合金)電鐓塊

鎢合金產品


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硬質合金刀具基體材料

在常用硬質合金刀具中,通過添加少量(0.5%-3%)的碳化物(如TaC、NbC、TIC等),可明顯提高硬質合金刀具的硬度和耐磨性而不降低其韌性,而且還可改進合金的高溫性能,增強其抗粘結和抗擴散磨損的能力。TIC的硬度、耐熱性、粘結溫度、抗氧化溫度和抗擴散磨損能力比WC高,添加TIC可以提高合金的這些性能,但也會降低合金的強度和韌性。添加TaC和NbC可提高合金硬度及高溫硬度、抗粘結能力、抗氧化能力和抗擴散能力。除此之外,TaC還可提高硬質合金刀具抗彎強度,增加刀刃強度,加強刀刃抗碎裂和抗破損的能力。在WC-TIC-Co合金中添加適量的TaC,在保證原有的耐熱性和耐磨性的同時,還能提高合金的韌性。

顆粒超細化也是一種既能提高基體材料硬度又能提高基體材料強度的方法。超細顆粒硬質合金刀具硬度一般為90-93HRA(比一般硬質合金要高1.5-2HRA),且高溫硬度也有提高;其抗彎強度為2000-3500MPa,比一般硬質合金高600-80OMPa;其韌性好抗崩刃,即使在低速或斷續切削等加工條件下使用,切削刃也不易產生崩刃或破損。超細晶粒的WC粒度一般為0.2-1.0μm,大部分在0.5μm以下,是普通硬質合金WC粒度的幾分之一到幾十分之一。此外,基體材料顆粒微小化還會增大與塗層的結合面積,提高了粘結強度,增加裂紋擴展的晶界阻力,從而也能夠提高硬質合金刀具的抗破損能力。

硬質合金刀具

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塗層硬質合金刀具機械應力和衝擊破壞

切削時,在機械應力的作用下,塗層硬質合金刀具在塗層表面、塗層與基體接合面兩處極易首先形成裂紋源,迅速穿透表面塗層並向基體內擴展,隨著切削的進行,將出現淺層剝落,此時刀片並未失效,隨著切削的繼續,基體材料中的裂紋逐漸擴展並聯成網狀裂紋,可能會出現深層剝落,此時會造成塗層硬質合金刀具失效。塗層硬質合金刀具中裂紋的萌生及擴展與刀片表面的殘餘應力狀態有關,殘餘壓應力可以阻止裂紋的擴展,這就是PVD塗層硬質合金刀具的抗塗層剝落性能較好的原因。

衝擊是塗層硬質合金刀具車削時發生破損的主要原因,當衝擊載荷超過刀刃所允許的強度後就會發生崩刃。雖然奧氏體不銹鋼的常溫硬度較低,但其具有嚴重的加工硬化,故在衝擊載荷作用下發生了顯著的崩刃。PVD塗層硬質合金刀具的切削刃鈍圓半徑較小,導致刀具的抗衝擊性能低,易造成PVD塗層硬質合金刀具衝擊破壞。

塗層硬質合金刀具


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硬質合金刀具磨損階段

硬質合金刀具的磨損過程可以分為初期磨損、正常磨損和急劇磨損三個階段:

1. 初期磨損階段
新塗層硬質合金刀具後刀面存在粗糙不平之處、殘餘應力及顯微裂紋等缺陷,而且切削刃較鋒利,後刀面與加工接觸面積較小,壓應力大,因此,這一階段磨損較快,兩把刀具的磨損率相差不大。

2. 正常磨損階段
隨著切削時間的增加,新刀具經磨合後,刀具與工件的接觸面積增大,壓強減小,磨損變化趨於穩定。

3. 急劇磨損階段
在急劇磨損階段,加工表面粗糙度變粗,刀具的切削力與切削溫度均迅速增加,刀具磨損速度加快。刀具進入急劇磨損階段的顯著標誌是不銹鋼切屑的顏色發生了變化,由正常磨損階段的暗黃色變成了藍紫色。

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