製備工藝影響氧化鎢電致變色薄膜性能

在外加電場或電流作用下,呈現低光通過率的著色態與高光通過率的褪色態的可逆變化現象的材料稱為電致變色材料。變色材料在光資訊存儲、智慧窗、大面積電子公告牌、防眩反光鏡等領域,有著良好的應用前景。自1969年Deb發現WO3薄膜電致變色現象以來,人們對電致變色材料的研究不斷深入。製備方法及製備工藝對氧化鎢薄膜變色性能有較大影響,不同製備方法製備的薄膜在晶型、結構等方面有較大差異。

目前常用的方法有蒸發法、濺射法、溶膠凝膠法、脈衝鐳射沉積法和電沉積法等,其中濺射法因其具有性能穩定、均勻性好、工藝相對簡單、適合大面積生產等優勢,成為研究的熱點。目前對於濺射法製備WO3電致變色薄膜的研究集中於提高其著褪色回應速度、對可見光調製幅度及迴圈可逆性能等方面,而有關製備及熱處理工藝對薄膜變色存儲時間及其與其他性能之間的關聯性的報導相對較少。變色存儲時間是指薄膜著色後自然褪色至ΔT小於一定值(一般為20%)所需時間。對於將電致變色薄膜應用于智慧窗、電子公告牌等領域時,在薄膜有較高著色率的同時,延長變色存儲時間,加一次電壓著色後有更長的顯色時間,在節能環保方面有很大意義。採用熱蒸鍍法製備WO3薄膜,並對薄膜在大氣環境下做了從350℃至450℃區間不同溫度的熱處理,研究了不同熱處理溫度對WO3薄膜性能影響,結果表明,在大氣中熱處理時,薄膜在390℃開始結晶,直到450℃完成結晶;隨著退火溫度的增加,WO3薄膜變色能力增強,直到385℃時突然降低;其認為在大氣中熱處理時,隨熱處理溫度的提高,會使WO3中氧原子增多,從而使電致變色效率降低。用金屬鎢靶,採用中頻孿生反應磁控濺射製備WO3薄膜,分別於100℃、200℃、300℃、400℃、500℃退火1h,結果表明200℃退火1h後的薄膜,在可見光範圍內著褪色態透射率差值達到50%以上,表現出較好的電致變色性能。

採用WO3陶瓷靶,運用射頻反應磁控濺射工藝,通過正交試驗方法優化實驗參數,製備出性能優異的WO3電致變色薄膜,通過對薄膜進行真空熱處理,提高了薄膜變色存儲能力。結果表明,氧分量為60%、壓強為2.5Pa、功率為145W時製備的薄膜,對光調製幅度(ΔT)達89.3%。適度溫度真空熱處理可改善薄膜性能,著色率略有提高,變色存儲時間增加(達32h),離子存儲能力增大(達3.96mC/cm2),迴圈穩定性能良好,同時熱處理使薄膜晶化,密度增加,變色回應時間增加。

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硬質合金刀具材料性能

金屬切削加工過程中,切削過程的主要指標是切削力、切削溫度和刀具的磨損,切削熱的產生的直接影響因素就是摩擦力,刀具磨損、破損、使用壽命也會受到切削力的影響,工件的表面加工精度、工件的己加工表面的品質也與切削力有關。硬質合金刀具在金屬切削加工過程中要承受高溫、高壓、劇烈的摩擦、切削力、衝擊、振動等。因此,硬質合金刀具材料性能需要滿足以下幾點要求: 

1.高硬度和抗耐磨性強。硬質合金刀具材料的耐磨性能與硬度成正比; 

2.足夠的強度和韌性。在金屬切削加工時,刀具要承受巨大的衝擊和振動,這種衝擊和振動容易使硬質合金刀具崩刃和折斷,為了避免這種狀況的發生,刀具必須具備足夠的強度和超高的韌性。並且,在刀具的強度和韌性足夠的情況下,應該保證刀具材料性能的優越性,同時盡可能有高的硬度和耐磨性; 

3.較高的耐熱性、傳熱性。耐熱性越好,材料允許的切削速度就越高。金屬切削工程中會產生大量的熱,高的耐熱性和傳熱性能夠使硬質合金刀具達到要求規定的材料性能切削指標; 

4.工藝性和經濟性。硬質合金刀具材料要有很好的可加工性,易於製造,在能夠滿足加工要求的同時,要儘量做到節約材料、成本。 

硬質合金刀具


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硬質合金刀具切削熱

金屬切削過程中產生的切屑與硬質合金刀具的前刀面產生劇烈的摩擦,刀具的後刀面與工件的已加工面之間也存在摩擦,而這種摩擦是由於它們之間的相互擠壓產生的。它們的摩擦產生大量的摩擦熱。工件發生塑性變形的部分產生晶格錯動、扭曲變形、斷裂,從而產生內摩擦熱。在切屑與硬質合金刀具的切削刃部分集聚著由於摩擦而產生的大量的熱量,使切屑、刀具刀頭及工件的被加工部分的溫度急劇上升。這種高溫加劇了刀具切削刃的磨損,降低刀具的使用壽命,致使刀具的耐用度下降,也會影響被加工件的品質,降低生產效率。

如果硬質合金刀具的刀刃與切屑在接觸處的應力值很大,溫度高,刀刃與切屑之間會產生“熱焊”現象,容易在刀尖處形成“積屑瘤”。“積屑瘤”的硬度比工件高,它的一部分會突出在硬質合金刀具的刀刃處,成為了刀刃的一部分,對工件進行切削。當“積屑瘤”積累到一定程度時,會發生斷裂並且脫落。切屑可以將脫落掉的部分“積屑瘤”帶走,有的“積屑瘤”會嵌入到工件的已加工面當中。“積屑瘤”的存在會影響到工件的加工品質,使工件的加工精度達不到要求。

硬質合金刀具


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製作硬質合金刀具切削液的使用

刀具在製作和切削使用過程中,刀具會與工件、切屑、砂輪等產生摩擦,強烈的摩擦會使接觸區的溫度升高,產生大量的熱和壓力,在這種條件下,刀具會發生化學反應,加劇刀具的磨損,使刀具的壽命降低。為了延長刀具的使用壽命,保證工件的加工品質,在刀具的製作和切削加工時需要使用切削液。 切削液可以起到冷卻、清洗、潤滑的作用,應用十分廣泛,尤其是在高速切削過程中的使用,例如硬質合金刀具切削過程。在切削液的作用下,會減小摩擦,降低切削區的溫度,從而降低刀具的磨損。

但是切削液的使用,會使硬質合金刀具中的 Co、WC 浸出,從而破壞刀硬質合金具材料結構,加快其磨損速度,影響刀具的使用性能。因此,優化硬質合金刀具切削液成分,可有效減少硬質合金刀具中的 Co、WC 浸出,可延長硬質合金刀具壽命,節約資源。 

硬質合金刀具


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鎢合金漁墜海釣拋投方式

鎢合金漁墜密度高,重量大,體積小,非常適合用於海釣,也可用於淡水釣。根據鎢合金漁墜的特點,有以下幾種海釣拋投方式:

1、上投式:兩腳分開,腳往前站,身體重心偏至左腳,左手握線、墜。以40度-50度角度,右手揮竿,左手將線墜拋出。採用此法墜、線擺動幅度小,落點準確,簡單易學。

2、斜投式:左腳後退半步,左肩後偏,雙手同時握住海竿,竿與水平面呈45度角。左手食指壓住魚線,重心落在右腳,竿梢從右手方往前揮。魚墜通過頭頂時,放開 魚線,使鉤墜自然落入水中。此法不易掌握,需多次反復練習,一旦熟練後則可投遠,目標準確,操作方便,尤其適合海釣。

除此之外,還有側投(投墜線的中線居於上投和斜投之間)、單臂投、坐投、跪投等多種方式。

鎢合金漁墜,海釣投擲方式
 

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鎢合金漁墜海釣釣位選擇

有了完整的海釣裝備,如海竿,鎢合金漁墜等,還需確定具體的釣位。海洋自然環境複雜,考慮釣痊應綜合多種因素,才能滿載而歸。

海釣釣位選擇:
第一, 應儘量選擇海釣,避免淺灘。淺灘上日光充足,大多數魚兒都有避光性,一般只有夜間和早晚在淺灘活動。
第二, 在海灣垂釣應選擇滯水區。內海中的滯水區,包括河流入海口、生活碼頭、防波堤等。這些地方水底淤泥或沙石較多,水流緩慢、餌料豐富,一般魚兒較多。
第三, 岩礁垂釣應選拔面向海潮衝擊的一面,即通常所說的潮表。潮錶帶來豐富的浮游生物,與岩石撞擊時又會產生豐富的氧分,所以潮表亦是理想的釣點。

海釣同淡水釣一樣,釣友在同樣的水域,以同樣的裝備垂釣,其魚獲有時會大有差異。這其中除釣技差異及季節、風向、餌料等原因外,更為重要的是釣位選擇的正確與否。

鎢合金漁墜,海釣釣位選擇
 

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氧化鎢影響超細鎢粉均勻性

氫還原氧化鎢,隨後碳化成碳化鎢,是硬質合金工業中制取碳化鎢最常用的方法,稱之為“傳統氫還原工藝”。還原過程至關重要,因為碳化鎢粉的最終尺寸很大程度上取決於還原所得鎢粉的顆粒尺寸,所以,鎢粉的細度和均勻性成為製造碳化鎢粉過程中的關鍵因素。至於還原條件,在制取超細鎢粉過程中,應保持低溫、低濕、順氫推舟,以不利於WO2(OH)2形成。對於氧化鎢原料,儘管藍色氧化鎢(TBO)目前是通過氫還原制取鎢粉用得最為廣泛的原材料,但它是一種從化學和物理上都很難精確定義的工業產品。很明顯,氧化鎢原料的性能影響著還原行為和最終鎢粉的性能,低溫下(700℃~800℃)氧化鎢的性能強烈影響著還原動力學過程,在低溫下藍色氧化鎢比黃色氧化鎢有著更高的活性。

氧化鎢原料在合適的還原條件下都能制取超細鎢粉;單相氧化鎢通過還原後制得的超細鎢粉細而均勻,多相氧化鎢經還原產生不均勻的細鎢粉;在低溫、低濕、高氫流量的穩定氫還原工藝條件下,對於具有一定相成分的氧化鎢,可以近似預見其超細鎢粉的均勻程度。因此,在製造微晶硬質合金時,應該考慮氧化鎢原材料的相成分特徵。

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新型納米氧化鎢近紅外吸收性能

採用化學沉澱法製備納米氧化鎢粉體,並用氫氮混合氣對其進行還原處理,分析了還原處理溫度對氧化鎢化學組成的影響,用X射線粉末衍射儀錶征了納米氧化鎢粒子的晶相與化學組成,採用掃描電子顯微鏡觀察了該粒子還原處理前後的晶相形貌,並測定了由該納米顆粒還原前後制得的膠狀液體從可見光到近紅外波長範圍內的吸收光譜和透過光譜。研究表明:還原後的氧化鎢納米粒子對1400~1600nm和1900~2200nm波段的近紅外光具有顯著的吸收增強效應,同時對可見光具有很高的透過性,這種具有特殊光學吸收特性的納米氧化鎢可望在新型太陽能熱遮罩器件的設計中得到應用。

隨著科學技術和社會生產高速發展,節能和環保成為全世界的焦點。普通玻璃對太陽光譜的透過選擇性不高,因而在可見光透過的同時,位於近紅外光區的熱量也隨之大量地透過,引起室內溫度升高,使空調等降溫設備的負擔加重,帶來能源的浪費,並有逐年增長的趨勢。因此,探究新型的環保型熱遮罩材料始終是研究者追逐的目標,這些材料對可見光具有較高透過性,同時能有效地遮罩太

陽光中的近紅外線。目前主要應用的透明熱隔離材料有熱反射玻璃和低輻射玻璃,前者實現對近紅外的高反射來達到目的,後者通過高反射室內熱量的中遠紅外來達到隔熱效果。但兩者的製備過程複雜且昂貴,其中熱反射玻璃還有易致“光污染”等缺陷。

納米氧化鎢是一種具有催化、隱形特性、電致變色性、氣致變色、光致變色、氣敏、超導等諸多特性的多功能半導體功能材料。儘管到目前為止,對有關氧化鎢納米粒子的電學性能、氣敏特性及其光催化性能等有較多研究,但對氧化鎢納米粒子及其複合半導體納米粒子的光學性能還鮮。

氧化鎢半導體的禁帶寬度為2.6~2.8eV,因此,具有比較短的截止波長(約為460nm)。大量的研究表明,半導體材料的表面等離子共振能對特定波長的光產生吸收。對氧化鎢納米粒子進行一定的還原處理或增加第三相陽離子,能夠在其表面積聚大量的自由電子,從而使其具有等離子共振吸收近紅外光的特性。由於氧化鎢在缺氧條件下能生成穩定的Magneli相,以及在引入陽離子時能形成穩定的立方與六方鎢青銅礦結構。因此,當通過還原處理後能引入大量自由電子時,氧化鎢及其複合物仍然具有穩定的結構和物化性能,並在長時間陽光照射下能保持吸收性能的穩定。同時,由於納米氧化鎢粒子的大小遠小於可見光波長,能保持對可見光的透明性。

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六方相氧化鎢的合成

氧化鎢屬於過渡金屬氧化物,它是一種n型半導體,有較寬的禁帶寬度(2.5~3.5eV)。它具有光致變色、電致變色、氣致變色等特性,在資訊功能材料、催化、磁性材料、資訊記憶體件、顯示器件等方面都有廣泛的應用。其中六方相氧化鎢(hex-WO3)單晶具有空的六方空間隧道結構,這種獨特的空間結構及特殊的價態使hex-WO3具有良好光學效應和優異的電學性能,被廣泛應用於鐳射倍頻、光學信號處理、超導材料、固體燃料電池等領域,而這些應用與其形貌、比表面積、表面結構以及性能都有很大的關係。因此,對納米三氧化鎢的調控合成和性能研究具有重要的意義。

中低溫水熱合成法是製備氧化鎢納米材料的常用方法之一,對於水熱條件下獲得不同形貌納米氧化鎢,輔助劑起了一個關鍵的作用,可有效的控制晶體的生長方向。纖維狀的氧化鎢由於具有較大比表面等優點在催化領域備受關注。尺寸及分佈均勻是高品質納米纖維必須具備的基本特徵之一,為了達到上述目的,在製備晶體過程中,希望晶核的形成及核的生長過程得到很好的控制,避免晶核生長過程中局部濃度過高同時進行均相成核和非均相成核,造成粒度分散不均勻。目前常採用硫酸鹽作為輔助劑來獲得納米纖維狀的氧化鎢,常見有硫酸銨,硫酸鉀等,而未見有報導採用硫酸胍鹽作為輔助劑,以硫酸胍作為輔助劑製備納米氧化鎢過程中,輔助劑不是直接與鎢酸鈉反應,而是通過硫酸胍水解生成構晶離子SO2-4,NH+4與鎢酸鈉反應。硫酸胍在水熱條件下水解過程是緩慢反應的過程,控制整個納米纖維生長過程,因而不會造成溶液中反應物的突然增大,構晶離子可均勻的分佈在溶液的各個部分,與反應物鎢酸鈉可達到分子水準的混合,因而能確保在整個溶液中均勻的生成纖維狀氧化鎢。

選用硫酸胍為輔助劑,有效控制整個反應過程的速度,獲得生長均勻、分散性好的直徑約為30nm,長度為1~3μm的hex-WO3納米纖維。通過比較兩種不同輔助劑獲得氧化鎢樣品的電催化H+能力,以硫酸胍作為輔助劑獲得的樣品明顯優於硫酸銨作為輔助劑,且該材料在酸性溶液中的催化性能具有良好的穩定性,在燃料電池領域有潛在的應用價值。

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硬質合金刀具材料選擇

當前從刀具產品技術看,硬質合金刀具逐漸取代高速鋼刀具,特別是圓形刀具。塗層硬質合金刀具的應用越來越普遍,按主要化學成分區分,硬質合金刀具可分為碳化鎢基硬質合金刀具和碳化鈦基硬質合金刀具。碳化鎢基硬質合金包括鎢鈷類( YG) 、鎢鈷鈦類( YT)和添加稀有碳化類( YW) 三類,主要成分為碳化鎢( WC) 、碳化鈦( Tic) 、碳化鈮( NbC) 等,常用的金屬粘接相是Co。碳化鈦基硬質合金是以Tic 為主要成分的硬質合金,常用的金屬粘接相是Mo和Ni。

正確選用合適的切削刀具材料,能提高工作效率,改善加工工藝性,對機械製造生產需求具有重要的意義。我們知道,刀具材料除應具備硬度和耐磨性、強度和韌性及經濟性外,硬質合金刀具還必須具備以下要求: 可靠性、高耐熱性和抗熱衝擊性能、良好的高溫力學性能等。而生產性質、機床類型、數控加工方案、工件的尺寸與外形及加工精度都是硬質合金刀具材料加工的影響因素。

硬質合金刀具


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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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