圆钨条和方钨条的对比

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分类：钨业知识
发布于 2016年5月24日 星期二 11:14
作者：xuejiao
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钨条钨坯尺寸的不均匀会使垂熔烧结的过程总使自身各部分的电阻不均，温度差异大。所以，由于各段烧结程度的不同，尺寸大的部分烧的程度过低，小的部分又过度烧结，会造成熔断。因此最好使用自动装料和跟踪软膜收缩器和合理的压制参数。这样才能保证圆坯各部分在烧结之后的直径波动可以稳定在±0. 4mm以内。

首先可以通过方坯和圆坯的对比看出两者的区别。在万能试验机上，分别对模压生坯，预烧坯，等静压坯在抗压强度和抗弯强度两方面进行比较。在相同的压制的压力情况下，等静压生坯的密度是模压方坯的1.15倍左右，抗压强度是模压生坯的6.5倍，抗弯强度是模坯生坯的2.7倍。在预烧过后，方坯和圆坯的密度近似相同，圆坯的抗压强度是方坯的1.4倍，抗弯强度是2.1倍。由此可知，圆坯在运送过程中比较不容易受到损伤。

将两者进行旋锻加工的时候会发现，方钨条的表面会经常出现细微的裂纹，如果旋锻的温度升高的话，裂纹现象会严重，同样条件下的圆钨条并没有出现这种状况。这是因为方形钨条在开始进行旋锻的时候，它的棱角，面和中心各部分的无法受力均匀，所以变形的程度也有较大的区别，随着钨条的不断加工拉长，没有受到拉力的部位就会与其他部分发生裂纹现象。圆钨条的均匀密度，圆面的断面，没有成型剂，这样可以一定程度上消除加工组织中的缺陷。

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钨条与钨棒

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分类：钨业知识
发布于 2016年5月24日 星期二 11:10
作者：xuejiao
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钨条

钨棒是一种由金属钨做的金属棒，在高温条件下，作为一个熔点高且热膨胀系数低的材料，广泛应用于支持线，导入线，印表机针，各种电极和石英炉，灯丝，高速工具，汽车自动产品等工业领域。该品种金属棒除了通过高温压制金属钨粉制备而成，还可通过对钨条的加工工艺进行生产。钨条又分为钨圆条和钨方条，两者在进行旋锻加工制备钨棒的时候，所制得的成品具有一定的差别。当两者加工到直径8mm的时候，从断面的金相组织来看，钨方条在加工温度的条件下，其四个角容易产生再结晶组织，如果后续处理不得当，会造成制备的该品种金属棒的内部组织不均匀，这样就会变成后续钨丝成品的缺陷，断裂的主要原因。钨圆条在直径8mm的情况下仍保持均匀的组织密度。不均匀的组织往往会造成丝料内部缺陷的发生，如果不均匀的程度过度严重还会导致其无法继续加工。

观察这种金属棒退火后的孔洞分布状况，可以用扫描电镜观察，会看到钨方条的四个棱角的地方相对应的再结晶组织里的孔洞比较少，几乎没有孔管，但是其中间部分的位置就有比较多的孔管。而钨圆条没有存在再结晶组织，所以在后续加工中其组织分布仍然保持均匀状态。钨条内部组织密度的分布对后续钨棒的加工和钨制品的制备具有很大的影响。因此，使用者应该根据自己的要求选择要使用钨圆条还是钨方条。

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Zr对三氧化钨脱硝催化剂的影响

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分类：钨业知识
发布于 2016年5月23日 星期一 17:03
作者：chunyan
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随着近年来我国机动车保有量的不断增加，柴油机的有害排放物——NOx和颗粒物等污染问题日益突出。SCR是目前最为成熟、应用最为广泛的脱硝技术，其催化剂主要是钒系，即以五氧化二钒为主要活性物质，二氧化钛为载体；为提高其抗硫中毒性能，可以添加三氧化钨，以此来增强催化剂抗二氧化硫毒害性能，进而改善脱硝性能。传统钒系SCR脱硝催化剂的活性温度高、范围窄（300~450°C），因而限制了其在柴油机上的使用。

氧化锆和SCR脱硝催化剂
 
研究发现，某些金属（如Ni,Fe,Cu和Zr等）的添加会增强三氧化钨柴油机脱硝催化剂的中低温活性。其中，尤其以掺入Zr的催化剂中低温活性最好，其温度窗口最高。有实验表明，负载Zr之后，三氧化钨脱硝催化剂在相对低温（180°C）下的脱硝效率达到95%以上，这说明，Zr的添加有助于提高低温条件下的脱硝性能，促使负载的金属氧化物之间发生协同催化作用。此外，Zr的添加量在一定范围内，随着它的增多，催化剂的脱硝性能表现更佳。
 
氧化锆同时拥有酸性、碱性、氧化性和还原性，作为助催化剂和晶型转化抑制剂得到广泛的应用。传统钒-钨-钛脱硝催化剂，当钒负载量为3%，钨负载量为6%时，在350°C高温下具有最佳活性，NOx的转化率达到93%。而掺杂氧化锆后，在烟气温度为200～350℃之间，催化剂能表现出高效稳定的脱硝活性，最佳活性温度点为300℃， NOx转化率可以达到96％。 
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WO3/TiO2-ZrO2 SCR脱硝催化剂

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分类：钨业知识
发布于 2016年5月23日 星期一 17:06
作者：chunyan
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SCR脱硝催化剂脱硝催化剂是SCR 过程中的核心部分，工业化应用的脱硝催化剂多为钒/钛系，其温度窗口为 370～430 ℃，脱硝效率大约在80%。然而，钒/钛（锐钛矿）系是一个不稳定的体系，二氧化钛是钛氧化物中的一种亚稳态晶体，比表面积较小，受热时表面极易收缩，在一定温度及压力条件下易转化为热力学状态比较稳定的金红石，导致脱硝效率的不可逆下降。实验证明，添加氧化锆可以提高三氧化钨脱硝催化剂的表面酸性、载体的热稳定性以及脱硝效率。
 
众所周知，氨吸附是氨-SCR脱硝反应的第一步，较长的停留时间有利于催化剂的表面反应。三氧化钨和氧化锆的掺杂使得催化剂具有超强的储存氨气的能力，有利于脱硝反应。实验制备出掺锆的三氧化钨脱硝催化剂，其操作如下：
 
1.共沉淀法制备氧化钛-氧化锆（Ti 和Zr 摩尔比为1）固溶体载体
在冰水浴条件下，将四氯化钛滴加到含有氯氧化锆的去离子水中，边滴加边搅拌；
2.滴加完毕后，用浓氨水调节pH值至9～10，产生白色沉淀后，静置12h，倾去上层清液；
3.用去离子水洗涤沉淀，真空抽滤，直至无Cl−的存在；
4.将洗净的沉淀在烘箱中110℃条件下干燥 12小时 ，研磨，放入马弗炉中于450℃煅烧4小时后得到钛锆固溶体；
5.WO3/TiO2-ZrO2催化剂的制备，往钛锆固溶体中加入钨酸铵，25℃油浴4小时，之后85℃直至水分蒸干；
6.在磁力搅拌条件下浸渍仲钨酸铵，然后蒸干固体，并转入烘箱中在110℃下干燥12小时，碾磨后，放入马弗炉中在450℃下煅烧4小时，得到所需的WO3/TiO2-ZrO2脱硝催化剂。
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铵钨青铜纳米粒子的制备方法

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分类：钨业知识
发布于 2016年5月23日 星期一 16:13
作者：xinyi
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钨青铜化合物是一类重要的无机化合物，此类化合物中钨离子以W6+、W5+和W4+等混合价态存在从而使化合物整体电荷平衡。丰富的晶体结构、隧道结构和这种特殊的价态使其具有优异的性能，如电子和离子导电性、超导性、光学性能等，其在二次电池、电制变色、近红外吸收和化学传感器等方面的应用引起广泛的研究兴趣。
 
目前，合成钨青铜类化合物主要依赖于湿化学法、热还原法和热分解法。湿法化学合成铵钨青铜主要是将起始原料在还原性溶剂中回流数天，此方法所得到的样品粒径过大，通常在几个到几十个微米之间，且制备过程时间长，能耗大。热还原法则是将氧化钨、金属钨粉末和金属钨酸盐按适当比例均匀混合，然后在惰性气氛或真空下加热，反应温度一般在1000℃左右，反应完成之后除去未反应的杂质。由于铵钨青铜的热稳定性差，分解温度(300℃)低于合成温度，因此热还原法无法用于合成铵钨青铜。热分解法合成铵钨青铜是将仲钨酸铵在还原气氛(H2或H2、Ar的混合气体等)下加热分解，除了所得样品粒径过大外，此方法还无法得到完全纯相的铵钨青铜，样品中铵含量过低以及易过度分解为氧化钨等缺点。
 
截止目前的研究还无法直接获得纯相的铵钨青铜纳米粉体，因此通常将所得到的微米级大颗粒通过球磨的方式破碎成小粒子，但是此类化合物在球磨过程中既容易被氧化而失活又容易分解，同时还伴随着结晶性能下降等缺点。针对现有技术存在的上述问题，有学者提出了一种直接合成粒径可控铵钨青铜纳米粉体的合成方法。
 
还原态铵钨青铜纳米粒子的制备方法，其特征在于所述方法步骤如下: 将0.01〜1g六氯化钨或四氯化钨溶解于20〜40mL油酸溶液中，通过搅拌得到均匀溶液，然后加入4〜30mL油胺，混合至均匀，移至超临界反应釜中，150〜350℃晶化反应0.5〜48小时，反应后将粉体样品离心，洗涤，于40〜250℃真空干燥1〜12小时，即获得还原态铵钨青铜纳米粒子，铵基团在组成中摩尔分率在0.2〜0.3之间。此外，本发明所制备的样品具有较强的近红外线吸收能力，含有纳米粒子的薄膜可以有效的屏蔽掉780～2500nm的近红外线并且保持对可见光的较高透过率。

铵钨青铜结构
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