钨粉与超声波骨密度传感器

定量超声法是近年发展起来的经济有效的骨密度测量新方法,与传统测量方法相比,定量超声法具有廉价、便携、无电离辐射、操作简单、精密度高等优势。目前国内使用的定量超声测量仪主要依赖进口,对定量超声测量仪的研究还处于萌芽阶段。超声波传感器是定量超声测量仪的关键部件,其性能和品质直接影响着整机性能。研制高性能的超声波传感器对开发整个定量超声测量系统具有极其重要的意义,其关键技术是找出主要部件设计参数和传感器性能之间的关系,以及合理设计传感器的收发电路。
 
超声波骨密度传感器结构示意图(见图1),它是一种单晶片、非聚焦的收发两用直探头。
 
超声波骨密度传感器结构示意图
 
其中,超声换能器是探头的功能部件和重要组成部件,主要完成声能与电能之间的互相转换。换能器的主要构件包括压电元件、匹配层、背衬块和聚焦件。
压电元件作为超声换能器的主要部件,主要实现电能和声能之间的相互转换,依据测量人体跟骨所需要的探测深度和压电材料的性能参数选用频率为0.5MHz的压电陶瓷PZT-5作为压电元件直径20mm,厚度3.8mm。
 
匹配层采用氧化铝刚玉保护膜作为压电晶片和人体组织之间的匹配层,既起到保护压电晶片的作用,又解决人体软组织的声特性阻抗(约1.5×106Pa·s/m)与压电陶瓷片的声特性阻抗(30×106Pa·s/m)的匹配问题。背衬块位于压电元件的背后,主要功能是将后向辐射的声能几乎全部吸收以消除后向干扰。这里采用环氧树脂和钨粉直接混合调配的方法制作背衬块,并通过改变它们的配比来研究背衬块对换能器性能的影响。
 
钨粉比例对传感器性能的影响
制作6组传感器,每组传感器背衬块中的钨粉比例逐渐增加,钨粉比例分别为30%、40%、50%、60%、70%、80%,单层匹配层(兼作保护膜)。用超声耦合剂将每组发射和接收传感器直接耦合,用研制的配套电路对六组进行性能测试。
多次实验得出6组传感器输出波形电压平均幅值和振荡次数随钨粉比例增加的变化关系(见图2,3)。
 
输出波形峰一峰值与钨粉比例的关系,荡次数与钨粉比例的关系
 
由图3可知,随着背衬块中钨粉比例的增加,超声信号峰-峰和振荡次数都逐渐减小,且近似成线性关系。表明背衬块阻抗愈大,阻尼愈明显,增加阻抗能使波束收敛得到尖的窄脉冲,轴向分辨力也越好,但波形的幅值减小,辐射效率和换能器的灵敏度降低。因此,在制作背衬块时要合理选择阻抗,在灵敏度和脉冲宽度之间要进行很好的折衷。
 
匹配层层数对传感器性能的影响
制作两组传感器,一组加单层匹配层,另一组加双层匹配层,背衬块钨粉比例均为80%。用耦合剂将两组传感器直接耦合,对两组传感器进行性能测试。
 
反复实验后,取两组不同匹配层数的传感器波形数据的平均值(见表1)。由表1可知,增加匹配层数可减少振荡次数,得到尖的窄脉冲,使整机具有较好的轴向分辨力,但换能器的灵敏度降低,这与钨粉比例对传感器性能的影响很相似。
 
单,双匹配层对比实
 
综合实验结果,采用含有60%钨粉的单匹配层传感器进行实验,窄脉冲的分辨力和换能器的灵敏度达到预期的效果。  
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成型压力对钨铜复合材料烧结致密度的影响

除了粉末粒度的影响因素外,成型压力的大小也是钨铜复合材料烧结致密度重要的影响因素之一。通过实验发现,随着成型压力的增加,烧结体的密度也随之提升。这一方面是由于压力增大,提高了材料在压制第三阶段中的致密化程度,即当压力继续增大超过某一定值后,若继续增大压力,使粉末所受到的挤压力与摩擦力大于其弹性应力,颗粒产生塑性变形以填塞粉末间隙,其密度也会随之进一步增加;另一方面,是由于纳米晶铜颗粒本身具有非常大的表面自由能,若进一步增大压制压力,使铜颗粒再次发生塑性变形,即铜颗粒表面自由能进一步增大,熔点进一步降低,使其在较低温度下就能够浸润钨颗粒,较快进入致密化过程。

此外,在钨铜材料的制备中不可避免地会遇到铜在烧结中的挥发问题。研究发现,当铜晶粒的粒度到达纳米级时,在450℃下就会产生一定的挥发,而在最佳保温温度1350℃下,铜相很容易通过溢出蒸发而损耗掉。由于钨铜材料是一种多功能材料,铜挥发后,不仅会因粘结相的消失而变得松散,降低材料的致密度和强度,更会使得材料的导电导热性以及线膨胀系数等物理性能显著下降。有实验分别采用300MPa和800MPa两种压力进行压制发现,随着成型压力的增加,材料致密度提高,液态铜的浸润性得到了明显的改善,同时铜在高温阶段流失的情况也得到了一定的控制。这是由于一方面成型压力的增大缩小了钨颗粒间距和提高了钨骨架强度,使得材料内部难以形成铜流失出材料外部的通道,减缓了材料内部铜颗粒挥发的速度;另一方面,大的成型压力增大了铜的表面接触面积,使原本具有加大表面自由能的铜颗粒在熔化过程中更容易与相邻铜颗粒接触并融合在一起形成大颗粒,从而降低了细颗粒在高温阶段的挥发几率,维持了铜含量的稳定。

钨铜导电嘴

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粉末粒度对钨铜复合材料烧结致密度的影响

钨铜复合材料不仅具有钨的优点,如高硬度、高强度、低热膨胀系数以及优良的耐磨耐蚀性,还具有铜良好的可塑性以及优良的导电导热性,在电子工业、耐高温器件等领域有着较为广泛的运用。但是由于钨和铜二者的熔点和理化性质相差较大且互不相溶,这使得钨铜复合材料的制备工艺较为单一,通常使用粉末冶金工艺,这也使得其应用范围受到了一定的限制。因此,我们通过分析粉末粒度对钨铜复合材料烧结致密度的影响,优化烧结工艺,使材料的性能得到进一步的提升。

以质量比为85%的钨铜复合材料制备为例,将粒径不大于1.0μm的纳米晶铜粉与粒径不大于0.8μm的纳米晶钨粉按质量比85:15在行星球磨机中进行球磨混合,球磨介质为无水乙醇。球磨后在真空手套箱中充氩气保护取粉并干燥;干燥后进行压制并进行真空烧结。通过SEM图像观察,随着球磨时间的增加,粉末颗粒尺寸降低,粉末的混合均匀程度和机械合金化颗粒数量有了明显的增加。钨颗粒虽然硬度大但是边缘尖锐部分不断受到磨损,外形变得更加规则而逐渐球化;铜颗粒则不断在磨球、罐体与钨颗粒间发生撞击、研磨和撕裂,粒度越来越小。这样一来就使得颗粒间相互吸引力较大,重排更迅速。此外粉末粒度小,比表面积大,表面活性和晶格活性也同时增大,这都有助于烧结过程的进行,使得钨铜复合材料的致密度更高,组织结构更好。

钨铜合金板材

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钨粉末金属取代铅用作弹芯材料

因为环境的要求,美国政府选择粉末金属复合材料,如钨-锡和钨聚合物复合材取代铅,用于军事打靶的小型武装弹药等目的。
 
粉末金属复合材料子弹的弹芯用机械压制,再装入铜制的金属套中,最后旋锻成最终形状。压制的全过程给于弹芯足够的强度,无需烧结,而粉末金属子弹的所有生产步骤与生产铅制弹药几乎一致。
 
据称,粉末金属复合子弹与铅子弹大同小异,粉末金属子弹比铅子弹更容易炸裂,而且可以进行化学标记或注上记号。到目前为止,所有的研究表明,钨还可以回收,有利于环境。估计到2005年美国陆军每年使用钨弹芯150万磅。
 
2001年,在美国新奥尔良市举办的50粉末冶金暨颗粒材料会议上,金属粉末工业联合会(MPIF)的执行会长唐纳德·华特先生说,钨-尼龙和钨-锡弹芯还可考虑作为警察和民间用小型武器弹药。
 
华特先生说,钨复合材料弹芯可以满足11.39/cm3密度要求。粉末金属子弹的能和铅子弹的一样好,且用钨复合粉末子弹的寿命周期更有优越性。同时考虑把钨作为铅的一种替代品用于辐射屏蔽,比如X-光管套、同位素和中子的屏蔽,还可以作为渔锤等。
 
根据MPIF的统计,在北美洲钨粉比起它金属粉末,包括主要用于切削刀具的碳化钨来说,如果每年的销售量以吨计,并不算高。2000年钨粉的销量达1940t,比1量1533t提高了26.5%。相比之下,2000年北美洲碳化钨粉的销售量达6450t,钼粉大2500t,不锈钢8500t,镍约为1 5000t,铜基粉末25279t,铝粉56470t,铁和445t,343t。
 
华特先生在新奥尔良召开的国际会议上做的报告中说,2000年对大多数粉末金属包括铁、碳钢、不锈钢、铜、镍、锡、碳化钨及钨来讲是好年景。2001年粉米冶金已受国民经济发展速度减缓及汽车生产的削减的影响。2001年行业面临销售量下降的趋势。如果目前的贸易状况不变,它将成为10年来北美洲的粉末金属工业第一次衰退。
 
尽管网站广告及不现实观察家认为经济周期己成为过去。华特认为粉末金属监不会不受贸易周期冷酷现实的影响。但是没有人会吃惊,钨会好景依在。
 
钨制子弹
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粉末冶金及钨粉应用于新型钨制弹药

美国俄勒冈州的Environ金属有限公司已经开始以粉末冶金方法制造一种钨基合金猎枪子弹,其中钨粉为主要原料,这种猎枪子弹用钨基合金的密度是12g/cm3,Environ金属有限公司已经开发出口径为10 mm、12 mm和20 mm等几种规格的钨基合金猎枪子弹,美国渔业和野生动物管理部门已经批准使用这种无毒的钨基合金猎枪子弹代替铅制子弹。Environ金属有限公司的总裁Nauman先生表示:钨制子弹的稳定性强于铅制子弹,并且穿透效果好,子弹穿靶造成破坏的面积小,Environ金属有限公司正在开发射击比赛用手枪和步枪使用的钨基合金子弹。Environ金属有限公司成立于1999年,现在的主要业务包括为一些大军火制造商提供产品和技术。 
 
GKN烧结金属公司以精确近成形技术制造的零件的产量增加了,粘接材料和在汽车中应用的金属注射成形制品的产量也在增长,GKN烧结金属公司的副总裁Arnhold先生认为在未来的5—10年里, 应用于汽车制造领域的铝粉末冶金制品会有较大的发展。Arnhold先生认为使用粉末锻造技术生产高强 度、高精度零件的数量会增加,将会开发出一些新型的粉末锻造用粉,钛粉末冶金制品的应用也会增加。Capstan Atlantic公司主管工程的副总裁Robert Slattery先生表示:Capstan Atlantic公司的齿轮制造业务继续保持增长,按客户需要制造的高精度齿轮使Capstan Atlantic公司创造了一个新的市场,高精度齿轮的制 造需要有高压缩性能的粉末、精确设计和成形技术及控制烧结技术,Robert Slattery先生认为高性能齿轮在 汽车制造领域会获得更多的应用,因为电子齿轮驱动系统正在取代传统的机械系统。Caterpillar有限公司的 高级工程师Wiliam L.Kovacich先生表示:Caterpillar有限公司提高了铁基粉末冶金制品烧结焊接的可靠性 和稳定性,降低了生产成本,Caterpillar有限公司开发的新工艺使得形状复杂的零件可以通过烧结连接为一体,新工艺增加了烧结焊接的应用范围。
 
钨制子弹
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三氧化钨光触媒用于海上石油污染治理

近年来,频繁的海上石油泄漏和核事故对人类所处的生态环境造成了严重污染,并且,这些污染物在短时间内难以消除。2010年英国石油公司在墨西哥湾处的一座海上钻井平台爆炸,造成11位工人丧生,导致大量的石油泄漏至海中;据当时媒体报道,石油在墨西哥湾泄漏了几个月,导致野生动物死亡、沙滩被污染,并且伴有石油泄漏的次生影响。石油的黏性决定了其一旦从油轮和海洋钻机中泄漏,便很难从海洋植物和动物身上移除。因此,找到一种快速移除和降解泄漏石油的方法,对于保护海洋环境至关重要,治理海洋石油污染已成为世界各国共同关心的问题之一。

三氧化钨和海上石油污染
 
为充分利用太阳能,科学家通过硅偶联剂将二氧化钛微粒偶联于密度远小于水的空心玻璃微球上,制成漂浮在水面上的二氧化钛光触媒;并研究了水面有机污染物膜的光催化分解,得到了满意的效果。尽管对于三氧化钨在石油污染治理的研究尚未有见报道,但是,相信日后会有,因为三氧化钨是一种比二氧化钛的光催化性能更好的光触媒,并且,超细三氧化钨粉体在催化领域具有很广阔的应用前景。
 
三氧化钨(WO3),黄色钨氧化物粉末,不仅具有光致变色和气敏特性,而且,具有很好的催化功能,同时它还是重要的辐射屏蔽材料。三氧化钨的禁带宽度为2.4eV~2.8eV,意味着它能够充分的利用太阳光;另外,WO3本身无毒,如果能够有相应的技术支持,它作为光触媒降解海上石油污染,将对海洋环境的治理做出重要贡献。
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硬质合金滚刀

硬质合金滚刀主要是由硬质相WC和粘结相Co组成的,其刀齿是沿圆柱或圆锥作螺旋线排列的齿轮加工刀具,被广泛运用于加工圆柱齿轮、涡轮和其他圆柱形带齿的工件。其根据用途的不同还可细分为硬质合金齿轮滚刀、蜗轮滚刀、定装滚刀以及非渐开线展成滚刀等等。相比于普通高速钢滚刀,硬质合金滚刀有着更高的切削速度和切齿效率。整体型硬质合金滚刀已经在钟表和一些精密仪器制造工业中得到了广泛运用,如加工各种小模数齿轮;中等模数的整体和镶片硬质合金滚刀已运用于加工铸铁和胶木齿轮;模数<3的硬质合金滚刀也被用于加工钢制齿轮;另外,硬质合金滚刀还可加工淬硬轮(HRC50-62)。

硬质合金蜗轮滚刀,顾名思义是加工涡轮的专用工具,其基本蜗杆的传动类型和主要参数(包括模数、齿形角、螺旋角、分度圆直径、螺纹头数等等)应当与工作蜗杆相同。当蜗轮外径较大时,滚刀可制成套装式;当蜗轮外径较小时,滚刀可制成与芯轴一体的带柄式结构。硬质合金定装滚刀具有不同的齿形,其只有最后一个齿是精切齿。齿形和工件的齿槽相同以成形铣削法切削工件的齿槽,其余的齿都是粗切齿,加工时的运动关系与齿轮滚刀相同。另外,成形滚刀可有效避免展成刀具加工时齿根部产生的过渡曲线,尤其是棘轮滚刀。非渐开线展成滚刀的工作原理也与齿轮滚刀相似,如花键滚刀可用于加工矩形齿、渐开线齿或三角形齿的花键轴,其加工精度和生产率高于成形铣刀,还可加工圆弧齿轮、摆线齿轮和链轮等。

硬质合金滚刀

气动潜孔钻硬质合金球齿

气动潜孔钻是利用压缩空气作为动力源,驱动潜孔冲击器活塞,以较大的冲击功和高频冲击潜孔锤钻头,与此同时在由钻杆传来的轴向压力和回转扭矩作用下使钻头回转破碎岩石。而其所产生的岩屑被高压气流携带返回至地表。这种类型的潜孔钻头具有许多优势,如钻进效率高、钻孔质量高、钻头使用寿命长、不易发生堵塞且总体成本较低,因而作为一种高效钻进手段被广泛运用于矿山爆破、地质勘探、水文钻井等各种钻孔用途,尤其是在一些中硬岩层以及硬岩层中尤为有效。而其中所使用的硬质合金球齿直接影响着潜孔钻的钻进性能。气动潜孔钻所具有较高的钻进效率是由于在其钻进的过程中,钻头球齿在高频冲击功的作用下高速冲击岩石,产生较大的体积破碎。球齿冲击碎岩是一个动态、非线性破坏过程,可主要分为三个阶段:
1.球齿与岩石接触瞬间,载荷较小,岩石产生弹性变形,在球齿下方的岩石中出现一个呈半球状的弹性区;
2.球齿继续下移,载荷增大,弹性区增大,应力波以球齿与岩石的接触点为球心,以同心球形状不断向岩石内部传播。与此同时,在球齿与岩石接触的正下方出现一个高应力区。当应力区达到极限状态时,岩石发生破碎;
3.球齿进一步侵入岩石,对周围岩石产生侧压力并逐渐增大,最终将球齿周围岩石崩离,产生大体积破碎,形成破碎穴。
通常气动潜孔钻头采用9颗球齿,底面3颗按螺旋线顺时针布置,6颗边齿均匀分布。底面设置的3颗球齿能够保证每个球齿都具有最大的冲击功,最靠近中心的球齿采用镶焊法,有利于取芯,而6颗边齿主要起着保持孔径和破碎周围岩石的作用。

气动潜孔钻硬质合金球齿

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钨钴合金生产专用钨粉涂料

钨钴合金生产过程中,为了防止粘舟,现用氧化铝微粉和酒精勾兑后用毛刷涂抹到舟皿上。氧化铝在高温下嵌进合金造成合金底面不平整增加了精加工余量成本增加,同时氧化铝中的微颗粒被真空设备吸入真空泵中缩短设备使用寿命,使用效果也不好。本文介绍的钨钴合金生产专用涂料制作工艺,可以实现完全隔离钨钴合金与石墨舟皿,且不会影响钨钴合金质量。

钨粉

 

钨钴合金生产专用钨粉涂料制作工艺,其步骤如下:
A、亚微米钨粉的制作:
1.将钨酸溶于蒸馏水,加入氨水后加热,得到钨酸铵溶液;
2.将钨酸铵溶液进行45~-50°C的速冻空间中速冻;
3.将速冻后的钨酸铵转入真空冷冻干燥机中进行冻干,冻干后呈白色蜂窝状脆块;
4.粉碎,将步骤3的白色蜂窝状脆块进行150〜200目的粉碎;
5.在250~500°C下用氢气还原4~6小时成亚微米的钨粉;

B、取以下重量份的物料:
PEG6000 10〜20 份;
吐温80 5〜10份;
石墨胶体 10〜20份;
高耐磨炭黑 10〜20份;
A步骤的亚微米钨粉5〜10份;
纯净水 30〜50份;

C、先将称量好的亚微米的钨粉与PEG6000充分混合;
D、将C步骤的混合好的物料与纯净水混合溶解,用均质器混合均匀;
E、将其它组分依次加到D步骤的均质液中搅拌混合均匀。

优点:此种钨钴合金生产专用钨粉涂料制作工艺,采用冻干的钨粉代替金属氧化物粉,纯度高,颗粒小,在同类专用涂料中添加时,只要加入原配方的一半的钨粉,也能达到原来的设计要求,生产成本大大降低,而且,用真空冷冻干燥方法生产的亚微米的钨粉由于其内部多孔性的特征,在和涂料中其它组分混合时,会吸附其它组分,提高混合效果并可以重复利用,而且只会对钨钴合金烧结过程中产生好的影响(钨本来是钨钴合金里的元素之一),解决了专用涂料影响钨钴合金质量的问题。

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环保型耐超高温无机钨粉涂料

高性能推进剂的使用使得固体火箭发动机燃气温度也相应提高,这就要求所用材料必须具有高熔点、耐冲击等性能。当温度从常温以大于2000°C /s的速度瞬间升高到3000°C以上时,产生极大的温度梯度和热应力,一般金属材料很难承受火箭推进剂燃烧爆炸所产生的高能量烧蚀和燃烧物所产生的固体颗粒的强烈机械冲击作用,如果烧蚀严重,将直接影响发动机的推力和效率,甚至失去工作能力。

采用涂层技术对金属构件的超高温防护具有重要意义,常用的涂层有难熔金属及合金、难熔陶瓷材料、难熔碳化物、难熔硼化物和C/C复合材料等,但这些涂层技术的缺点是制备工艺复杂,对于大型、结构复杂的零部件施工困难。

一种环保型耐超高温无机钨粉涂料,成分如下:液态硅酸盐占20〜60%,三聚磷酸铝粉占3〜20%,钇稳定的氧化锆粉(即Y2O3稳定的ZrO2,简称YSZ粉)占5〜50%,金属钨粉占5〜50%,碳化钛粉占5〜30%,锌粉占5〜25%;其中,液态硅酸盐为硅酸钾、硅酸钠或二者混合物的水溶液,溶液中硅酸盐的重量百分含量为30〜40%;以蒸馏水为溶剂调节涂料的粘度,蒸馏水与上述物质的重量比例为1: (4〜10)。

Submicron Tungsten Powder

制备方法:
1.将三聚磷酸铝粉、YSZ粉、金属钨粉、碳化钛粉和锌粉充分混合;
2.边搅拌边将上述均匀混合后的混合物加入液态硅酸盐中,充分搅拌;
3.再加入蒸馏水,蒸馏水与上述充分混合后的混合物重量比例为1: (4〜10),在搅拌机中以1500〜2500rpm的转速搅拌5〜30分钟后,经200目筛网过滤后即得到涂料。

应用:
1.采用喷涂、刷涂或浸涂的方式在经过喷砂处理的金属零部件表面制备涂层,涂层在100〜200°C的高温炉中固化0.5〜2h,一道涂层厚度为80〜200 y m,根据需要可进行一道或一道以上多道涂装。
2.以硅酸盐为成膜物,使用弥散分布的钨粉和碳化钛实现涂层的耐超高温性能。氧化锆具有较好的耐高温性能的同时还具有低的热导率进而降低基体温度的作用,另一方面由于其膨胀系数较大,弥补了硅酸盐涂层的低膨胀系数,使涂层能够适应金属的热膨胀而不发生剥落等破坏。
3.适用于运行于超高温环境中的金属构件,采用喷涂或刷涂或浸涂的方式在经过喷砂处理的金属构件表面制备涂层,涂层固化后,经4倍音速的超音速火焰测试5min后,涂层完好,金属基体得到了有效防护。
4.涂料具有耐超高温、无毒、无污染、环保等特性,适用于运行于超高温环境中金属构件的防护。

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