钨粉阴极的应用-钨粉的选择

钡钨阴极是六十年代初兴起的一种新型的储备式阴极。其工作温度一般为1000-1500℃,适用于一般的微波管。但由于原材料的选择和制作工艺不当,使得钡钨阴极的性能得不到应有的发挥。为此,有相关学者开展了新钨粉阴极新工艺的研究。从原材料钨粉着手,对其化学成份和物理性能进行研究,对钨海绵体的制作工艺钨海绵体的孔度、孔数的研究,对铝酸盐制作工艺和阴极组件的装配工艺、焊接工艺以及阴极性能和鉴定方法等,均进行了全面而系统的研究。由多种试验和分析表明,钡钨阴极采用新钨粉制取小孔度、小孔径、单位面积孔数多的钨海绵体,浸渍液态混合铝酸盐后,进行组装,并借助激光焊接成阴极组件。此阴极组件经特制的二极管检测和预蒸发处理后,具有性能稳定、蒸发小、发射电流密度大、发射电子均匀性好、寿命长等特点,它的性能优于一般铝酸盐钡钨阴极。
 
原料钨粉的选择
钨粉是钡钨阴极海绵体的基体材料。钡钨阴极的性能在很大程度上取决于钨粉的化学成份和物理性能。选用蓝色氧化钨粉末经氢气还原成钨粉。此粉为高纯细钨粉(相当于FW-1钨粉),其杂质含量见表1。由表中得知,该钨粉中的杂质含量小于美国一位学者在1981年的IEEE Proc.中给出的数据,也小于氧化物阴极镍基体中的杂质含量。关于这种钨粉的物理性能见表2。由表得知,该钨粉的比表面积远大于一般氧化还原钨粉,其形状为类似球形的多面体。粉末大小由实验确定,平均粒度为3±0.2μm,其中1-5μm占80%以上。利用这种钨粉,就可以获得孔隙度小、孔隙密度大、比表面积大、活性好、开孔率高的钨海绵体(98%)。

表1
表2
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显像管蒸镀用钨加热子的使用寿命——热处理

在显像管蒸镀的过程中丝材表面会因为温度的变化而产生结晶组织,结晶组织达到一定数量时就会大大缩短加热子的使用寿命,因此,在蒸镀过程中厂家应该注意控制丝材表面结晶组织的数量。另外,铝的插入量越多,钨加热子的使用寿命也越短,因此铝的插入量最好不要超过理论的蒸镀量。除了这两个原因之外,铝的流动型在蒸镀的过程中对加热子的使用寿命的影响也是相当大的。铝蒸气在钨绞合螺旋表面流动所浸湿的螺旋圈数来衡量铝的流动性。浸湿的螺旋圈的数量越多,表示铝的流动性越好。铝的流动性越好,每次蒸镀后残留在螺旋表面上的铝就会越少,与钨的反应机率就越小,便可延长钨绞合螺旋的使用寿命。相反,如果铝的流动性较差,那么每次蒸镀后残留的铝就会长期沉积在钨丝表面,从而缩短加热子的使用寿命。

热处理温度对加热子的使用寿命也具有一定的影响力。加热子在显像管蒸镀绕制成形后,为了提高其使用寿命,会将其放在加热炉中,在1400℃的条件下保温10分钟,进行热处理。当热处理的温度高于1450℃的情况下,丝材达到完全再结晶,螺旋就会变得很脆,一碰就碎,无法再次使用。如果热处理温度低于1350℃的话,就无法消除丝材变形过程中产生的内应力,也会降低其使用寿命。因此。控制热处理的温度也是至关重要的。

显像管和钨加热子

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硬质合金球齿—齿形优化

常见的硬质合金球齿的齿形多为圆头形、弹头形,但是在使用过程中,常规的圆头形硬质合金球齿很容易发生钝化,从而影响掘进的效率;而弹头形硬质合金球齿由于齿冠尖细且齿冠球半径较小,因而在大冲击功或岩层较为坚硬的情况下,容易因基体强度不足而发生破碎。因此,硬质合金球齿的齿形结构对其使用性能上有着较大影响,对球齿的齿形结构进行优化也成为了相关研究人员的研究方向之一。

基于球形压模破岩有效机理和弯曲应力恒等理论,国内的研究人员设计出了耐钝性硬质合金球齿。这种球齿结合了圆头齿和弹头齿二者的优势,齿头由球冠形体和近似圆锥体组成;其中球冠形体进行球形压模破岩,近似圆锥体进行楔形压模破岩,球形压模在前破岩为主,楔形压模在后破岩为辅,形成了共同破岩的良好效果。此外,通过分析球形压模和楔形压模下岩石的应力分布规律,证明了耐钝硬质合金球齿的破岩效果更好、钻速更快、抗冲击韧性更好、不易钝化。有实验数据表明采用耐钝硬质合金齿的潜孔钻头寿命和平均钻速分别比弹头齿钻头高36%和28%。另一种优化球齿则采用前级超硬球体和二级超硬球体组成,在前级超硬球体破碎岩石后产生剪切体;当钻头再冲击岩石时,第二级超硬球体冲击剪切体,对岩石重复破碎。这就使得硬质合金球齿钻头在钻进较长进尺时不需提钻以及对钻头进行出刃处理,还能保持良好的碎岩能力和自锐性能。

硬质合金球齿

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硬质合金球齿—超细晶化及梯度结构优化

硬质合金球齿是由硬质相WC与粘结相Co组成的具有高硬度、高强度、高耐磨性以及冲击韧性的凿岩工具。相比于其他材料的同类产品其具有更高的钻掘速度,使用寿命延长了5-6倍,既节省了工时、提高了效率,又减少了换齿频率、减轻了体力劳动。随着工况环境的日趋复杂,凿岩对钻具性能的要求也越来越高,尤其是高风压钻具所使用的硬质合金球齿不仅需要极高的硬度和耐磨性,同时还需要良好的韧性以防止脆性断裂。而细晶结构就能有效地提高合金的使用性能,有研究表明,超细晶及纳米结构的硬质合金球齿在粘结相含量不变的情况下,当WC晶粒度小于1μm时,球齿的硬度和强度都能得到大幅的提升,并且随着WC晶粒度的进一步减小,球齿性能的提高幅度更为显著。由于纳米晶粒度小,而比表面积大、表面活性强,所以具备纳米结构的一些优异性能,如降低烧结所需温度、硬度、强度、耐磨性以及单齿冲击韧性的提高、使用寿命的延长等,是目前硬质合金材料的研究热点之一。

梯度结构硬质合金是在上世纪80年后末期研发出的一种多相结构硬质合金,其主要特点是成分和组织呈梯度分布。梯度结构硬质合金的制备原理是采用低碳硬质合金通过真空烧结获得含η相的硬质合金,并在渗碳气氛中处理以改变Co粘结相的分布使球齿的不同部位分布不同的Co含量。这样一来硬质合金球齿组织结构上呈现出Co的梯度分布,即最外层 — 贫Co层、中间层 — 富Co层、内层 — WC、Co、η三相显微组织。外层由于WC含量较高,具有较好的耐磨性;而中间层Co含量高,具有较好的韧性。因此在凿岩过程中具有更高的破坏载荷。

硬质合金球齿

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钨粉和钼粉喷焊工艺的应用

钨、钼喷涂喷焊工艺在不断优化的过程中,在许多工业部门大显身手。其应用领域有:轴承,承受高负荷的曲轴,鼓风机的叶片,凸轮成形用的冲头,汽车发动机的活塞环、变速器同步环等磨损零件,泵柱塞,炉子滑辊,制造玻璃器皿的模具,发动机活塞的头部和退火轧辊,火箭与喷气式发动机的喷咀等。
 
在内燃机发动机曲轴的轴承表面用等离子火焰喷焊一层由钨粉和镍铬基自熔合金组成的复合涂层,是极好的耐磨轴承表面,能承受大型发动机的极大的负荷。
 
过去,重型机诫用的轴承,一般都是用整体青铜铸造的。为了降低成本,现在改用铸铁制成毛坯,再在铸铁毛坯表面喷涂一层0.1毫米厚的钼底层,再在钥底层上喷涂一层青铜涂层。这种喷涂轴承的寿命是青铜铸造轴承的3、4倍,而且成本降低35%。
 
在镍铬基自熔合金粉中加入10-50%钼粉组成的复合粉末,用氧-乙炔火焰喷涂到冷轧钢板上,其涂层具有熔融涂层的特点,非常适合于修理磨损的轧辊和轴承。需要修理的轧辊的数量是相当多的,日前国内某些单位用3Cr13管丝堆焊修理轧辊,经济效益可观。火焰喷涂方法修理轧辊比堆焊修理质量高,而且工艺较为简单。轴承在运转机械上是必不可少的,磨损报废的轴承修复使用,对降低金属消耗,节约设备维修费用能起巨大作用。
 
英国某煤矿的粉煤分离场在大型鼓风机的叶片上喷涂了钼涂层。为了试验涂层的效果,在磨损最严重的叶片根部喷涂0.08-0.13mm的钼涂层,经过1500小时运转,在喷涂了钼的地方几乎看不到磨损的痕迹,而在未喷涂的地方,山于磨损,叶片变薄。
 
用于冲制汽车车轴支架端部法兰盘的冲头,寿命只能完成200~300个成型作业。为了提高冲头的使用寿命,曾经用各种碳化物、工具钢材料以及镀铬做试验,均未收到显著效果。而在表面喷涂了一层钼的冲头,可冲制3~4万个制品,损坏的冲头,经再喷涂后仍可继续使用。
 
汽车发动机的活塞环、变速器同步环等各种磨损极为严重的零件表面喷涂一层钼,一也可显著提高它们的使用寿命。
 
高密度钨合金是由W-Ni-Fe或W-Ni-Cu组成,其主要成分W的含量高达90%。过去没有考虑这种合金失效后的修复问题。用镍基自熔合金做粘结剂的分级钨粉的热喷涂技术,可望达到修复某些失效钨合金的目的。
 
高密度钨合金由于密度高常用做X射线或丫射线的屏蔽材料。金属吸收X射线或γ射线的能力与其密度成正比。过去在大多数情况下都用铅做各种射线的屏蔽材料。高密度钨合金的密度为铅的1.5倍以上,达到同样屏蔽效果,采用钨合金只需铅的2/3厚就足够了。钨合金已在Co60放射治疗机中用做贮藏器。
高密度钨合金
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钨粉和钼粉在火焰喷涂喷焊中的应用

金属材料品种繁多,性能各异,用途各有不同。人们总是想用最小的代价,换取最大的价值。钨、铝是贵重金属,一般小型钨、铝器件不得不用整体材料制做,然而大型钨、钥器件用整体材料制做是非常不经济的。
 
自从热喷涂喷焊工艺问世后,钨、钥的热喷涂喷焊工艺也提到议事日程上来了。用廉价金属材料预制成坯件,在需耍的地方热喷涂喷焊一层钨、泪,达到与使用整体钨、钥材料同样的效果,或者与坯件表面形成合金,达到使坯件表面改性的目的,这样便节约了大量的贵重钨、铝材料。钨、铝是高熔点金属,用一般火焰难于直接熔化。经过最近十儿年的努力探索,利用等离子火焰对高熔点金属进行热喷涂喷焊已不再是一件难事。但是等离子喷涂喷焊设备费用昂贵,而且还需要氢气做载体,限制了它的普遍采用。因而又发展了一种采用添加自熔合金的燃烧火焰的热喷涂喷焊技术。气体燃烧火焰虽然难于直接燃化钨、钥等高熔点金属粉末,但火焰把添加的自熔合金熔
化后,熔化了的自熔合金可以把钨、铝粉末牢固地粘结到坯件上。
 
鉴于火焰喷涂喷焊工艺的需要,钨粉和铝粉必须要有很好的流动性,否则,喷咀或粉末通道被流动性不好的粉末堵住,喷涂喷焊工艺便无法继续进行一般工业钨粉和州粉的粒度分布范围很宽,无法直接使用。经过一些学者一年多米的努力探索,可以用特殊的分级方法把分布范围缩小,从而达到合理使用。用筛分或特制的分级机都可达到粉末分级的目的。火焰喷涂喷焊适用的粒度范围一般在10~100微米之间。可以把这种粒度范围的粉末分成10~50微米和50~100微米两种粒级分别使用。根据特殊要求,也可以把这个粒度范围的粉末分成其它粒级使用。
 
热喷涂喷焊工艺
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稀土对钨电极加工性能的影响

在钨电极中加入不同含量的稀土元素对电极的加工性能会产生不同的影响。稀土粒子能够阻碍钨晶粒变形,因此在钨电极中添加稀土元素,材料的变形抗力会增加,在加工的过程中需要降低道次加工量。另外,稀土钨电极相较于纯钨电极的结晶温度更高,在加工时也要适度提高加工温度。

在稀土钨电极中,稀土相得粒子尺寸大约为1~2um,而钨晶粒约为10~20um。在加工过程中钨晶粒先变形,钨晶粒呈现扁平组织。随着加工的深入,钨晶粒继续扁平化,呈现纤维状组织,稀土粒子也发生变形,组织沿着变形方向延伸。其中较大的稀土粒子开始脆断为小粒子,平行于变形方向分布。到了拉丝阶段,稀土粒子脆裂为1um左右的小粒子。稀土粒子的这种变化使得钨电极材料的组织更加均匀,在加工过程中,可以协调形变,承受更大的变形量。

为了了解稀土粒子对钨电极硬度的影响,采用纳米硬度计进行测试发现机械的压头压在钨基体上时,硬度曲线值达到峰值约为6.4GPa,然后呈下降趋势。随着压下量的增加,曲线下降,说明稀土颗粒的力学特征所占比例越来越大,压入深度在900um左右,显示出的稀土硬度值为5.4GPa,表面稀土粒子的硬度小于钨粒子。因此在相同的条件下,稀土粒子更容易变形,相较于钨晶粒,随着加工的深入,稀土晶粒更容易脆裂为小粒子,而细化的晶粒有利于后续的加工。

钨电极

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钨电极的应用

钍钨电极

钨电极在焊接领域的应用是最广泛的。在等离子弧焊接、切割及非熔化及氩弧焊中大多采用钍钨电极,但是由于钍钨电极具有一定的放射性,会对环境和人体健康产生一定的影响,其中钍钨电极放射性活度达13.22x1015Bq/kg。随着研究的深入和技术的革新,生产者研究出了不同性能的稀土钨电极,用来代替高性能的钍钨电极,其中铈钨电极和镧钨电极的使用较为广泛。在钨中添加含量为2%~4%的氧化铈,制得而成铈钨电极。铈钨电极常用于直流电中,不仅容易引弧,电极烧损量少,且允许的焊接电流密度大于钍钨电极。而用于交流氩弧焊中,铈钨电极的烧损率会高于钍钨电极,且选用的焊接电流允许范围要小于钍钨电极。

钨电极还可以用于电光源领域中,稀土钨电极具有功函数低、熔点高和蒸汽压力低等特点,所以常作为灯用放电电极材料。钨电极耐腐蚀、抗高温等性能,这些优良性能可以减低负载温度、减少电极烧损和侵蚀,从而延长灯泡的使用寿命。钍在钨中的可溶度低,因此钍钨电极用于灯泡中不仅能保持低的功函数,且也能产生稳定的电极电弧。为了扩大钨电极在电光源领域的应用,研究者通过液-固混合制备而成小功率金卤灯电极,并组装成70W的金卤灯整灯,对比不同稀土钨电极的在灯泡中的应用发现,镝钨电极和镝钇电极金卤灯的防溅性能和抗腐蚀性能可以达到钍钨电极的水平。

钨电极也常用于等离子发生器中。电弧等离子具有很高的热源温度、能量集中和加热效率高等性能,被广泛应用于切割、热喷涂、焊接、熔炼、新材料合成、超细粉末制备等领域。在等离子发生器中阴极要承受高温辐射和高能离子轰击和烧蚀,钨电极具有高强度、抗腐蚀和耐高温等特性,被认为是在等离子发生器中最佳的阴极材料。

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钨铜在真空高压开关的应用

钨铜复合材料在电触头、高压开关、断路器等方面都有着较为广泛的运用,特别是在高压SF6、空气/油介质、大电流断路器上的使用量较大。近年来,真空高压开关发展迅速,相应的触头材料也在发生着革新。与其他触头相比,真空触头材料的要求也较高,除了需应满足一般开关性能外,由于真空中触头表面特别干净,比在空气中更容易被熔焊,因而要求具有更高的抗熔焊性、足够高的耐电蚀能力、低的截止电流以及低的含气量。而钨铜材料的优良性能可以完美满足真空高压负荷开关触头的要求。

在压制成型方面,对于薄片状的钨铜触头来说,采用冷等静压处理(CIP),设备投资大,材料的利用率较低。而采用机械模压成型,需要注意磨具间隙和钨粉粒度的选择。间隙太小,则会造成脱模困难;间隙太大又会使得钨粉容易划伤模具,使压坯产生裂纹。在烧结工艺方面,烧结多孔钨骨架是制造钨铜材料的关键工序,高温烧结容易去除杂质,从而保证电导率和气体含量达到要求。在烧结过程中也需考虑钨粉粒度大小、粒度分布和压制密度。温度过低,孔隙度较高,使得产品密度和硬度偏低;温度过高,孔隙度较低,含铜量较少,电导率降低。总的来说,采用纯钨粉作原料,经机械模压成型、氢还原炉烧结、氢气保护渗铜工艺生产的真空高压开关用钨铜材料,多孔钨骨架强度高,气体含量低,铜呈网络状分布,覆铜层与钨铜基体结合紧密。

钨铜真空高压开关

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酸解法分离废钨铜合金中的钨和铜

钨这种材料具有高硬度、高强度、高韧性等优良性能,以纯金属及合金的状态广泛运用于现代制造中,常见的硬质合金、高比重合金、热强合金、耐磨合金、电工合金、真空元件、触点开关等,已逐渐成为化学工业、冶金工业、机械工业、石油工业、航天工业、核工业以及国防工业等不可或缺的重要材料。钨作为一种重要的战略资源,而我国钨矿资源丰富,总产量和出口量都是世界第一。不过据有关专家学者推测,钨资源再开采50年后就会面临严重短缺的局面,各个国家也开始关注钨的回收利用,尤其是对废物合金的回收。据相关数据统计,国内每年有将近几十吨的废钨铜合金没有合适的回收方法加以分离和利用,从而造成极大的损失和浪费。目前较为常见的方法包括硝石熔融法、化学置换法、电解法、高温氧化法、磷酸浸取法、锌熔蒸发法等,但是这些工艺的流程相对复杂冗长,且成本相对较高、稳定性较差,无法得到工业化推广使用。

这里我们所介绍的酸解法是基于铜与酸发生反应,而钨不与酸发生反应的原理从而有效分离钨铜合金的钨与铜。常见的钨铜合金废料,如触点、电器开关、电极用钨铜合金、真空零件、离子轰击受热器用钨铜合金。废钨铜合金中铜的含量一般为10-40%,钨含量一般为60%-90%。由于钨铜合金中的Cu是借助于毛细管的原理渗入到多孔的钨烧结体的孔隙中或是用铜液浸渍钨坯,这样一来给酸解法分离钨铜合金提供了良好的条件。在低温下,铜与硫酸反应生成硫酸铜溶液,而金属钨不发生反应。在通过粉碎、化学分离、浓缩结晶、洗涤干燥后便可获得钨粉。以下是几种方法回收钨回收率的对比:

酸解法分离废钨铜合金中的钨和铜

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2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

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龙年首周钨价开门红。

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