钨粉钼砂直接炼钢工艺

抚顺特钢建厂于一九三七年,自从生产了国内第一炉高速工具钢以来,高速工具钢一直作为抚顺钢厂的特色产品,具备生产国内现有的全部品牌高速工具钢的能力,产品质量国内领先。生产的高速工具钢中主要品种为W9Mo3Cr4V、W6Mo5Cr4V2,该系列产品投入大,所以量、不断降低成本一直是一项长期的课题。从九十年代初开始,进行了钨砂直接代用的实验并相继进行了铝粉的直接代用,效果良好并在其后的几年中陆续进行了全面的推广应用。)现今几乎已应用到各大钢类的全部钢种,使用白钨矿和铝砂直接还原炼钢与使用铁合金钨铁、钼铁炼钢相比,采用钨钼氧化物直接炼钢,成分稳定、质量可靠、工艺简便易行、操作安全、便于推广应用。最高加入量达4%(Mo+W),钨钼混合比例可据所需钨钼量调整,当用量4%(Mo+W)时不增加冶炼时间和电耗。
 
贵重金属钨钼回收率、成分控制及Mn/S、钢中气体含量、冶金成材质量几项指标,与使用铁合金相比无明显差别,实验效果良好,经济效益明显。由于现行钨钼氧化物使用方案是将氧化物直接加入到炉中,所以对自钨矿、钼砂的化学成份,尤其是硫、磷、锡、砷等有害杂质要求十分严格。从另一角度来讲,用氧化物钨、钼代替铁合金钨铁、钼铁炼钢,氧化物使用越多效益就越明显,所以如何增加氧化物钨、钼的使用量将是一个不容忽视的问题,该方案钨、钼混合氧化物最大使用量在80kg/t钢左右,用量受到很大限制。
 
使用量成为进一步降低成本的瓶颈问题,很长一段时间未能突破。后来经过对整体工艺的反复推敲,即充分结合整个炼钢工艺,对钨砂钼粉进行预处理,直接扩大使用量突破瓶颈,可以替代高合金工具钢成分规格所要求的全部钨钼。
 
钨粉
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钨粉粒度分布对聚能射孔弹破甲性能的影响

采用实际生产中常用的CTP250粗晶还原钨粉,将钨粉采用标准筛组(100目/200目/325目)筛分成不同粒度大小的颗粒,采用不同大小颗粒的钨粉按不同比例配比成6种级配钨粉(见表1),采用同一批一200目电解铜粉,机械混合成相同的药型罩配方粉末,在相同的设备上以相同的压制工艺压制成DPI27型射孔弹,进行静破甲穿深性能对比试验;目标靶为同一批次钢材制备的直径φ160 rnm、长度250 mm的45号钢靶;炸高条件统一为60 rain。以上试验过程在最大程度上保证设备状态、工艺技术、检验标准的一致性,以减少其他因素对试验结果的影响。通过对比穿深数据和钨粉的粒度分布,找到钨粉粒度分布对药型罩穿深的影响规律,确定钨粉粒度分布的最佳比例。 
 
结论:(1)钨粉粒度分布范围过窄、粒度粗细分布不 均等现象均会导致药型罩穿深性能的下降。 
(2)配比的穿深性能较优的钨粉其粒度分布范围约为126 Fm,曲线符合正态分布,粒径指标为D10—41 m、D50—73 m、D90—167 Fm左右的钨粉能够获得较好的粉末填充效果,降低药型罩压坯孔隙度,提升药型罩压制密度,有利于提升射孔弹的破甲性能,可以作为药型罩制备用钨粉的推荐粒度指标。 
(3)石油射孔弹药型罩制备的还原钨粉其粒度分布指标是影响射孔弹穿深性能的重要因素。不同粒度分布的钨粉直接影响射孔弹的穿深性能,粒度分布曲线范围、高度及位置,直观反映出钨粉的分布范围、粒度粗细等指标。 
(4)药型罩制备采用添加少量的铅粉或铋粉等技术。铜粉、铅粉和铋粉等其他组分的粒度分布同样对射孔弹的破甲性能起着直接的影响。通过级配试验得出不同比例的粉末混合配方下所添加的其他元素粉末的粒度分布对射孔弹破甲性能的影响趋势,最终获得较好的混合粉末粒度级配参数。 
(5)这一研究应作为药型罩原料粉末粒度分布指标对破甲性能影响的主要研究方向。 
 
 
钨粉粒度分布
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烧结工艺对钨铜电极烧结性能的影响

除了钨铜粉末自身的粒度及组成和外来杂质对钨铜电极的烧结性能所产生的影响外,烧结工艺本身的参数控制也会对其性能产生一定的影响。烧结工艺对钨铜电极烧结性能的影响主要源于两个方面,其一是成型压力的影响,另一个则是烧结气氛的影响。在试样进行压制成型时,通常会经历三个变化阶段。第一阶段是滑动阶段,此时压坯的密度上升很快;第二阶段是在第一阶段的基础上继续加压,空隙度为减少,压坯的密度几乎不发生改变;第三阶段是当压力继续增大超过某一定值时,随着压力继续升高,压坯密度相对继续增加。一方面是由于压力的增大提高了材料在压制第三阶段的致密化程度,即当压力继续增大超过某一定值时,如果继续增大压力,使粉末所受到的挤压力与摩擦力大于其弹性应力,颗粒产生塑性变形以填塞粉末间隙,其密度进一步增加;另一方面,由于纳米晶粒本身就具有极大的表面自由能,若进一步增大压制压力,通颗粒会发生塑性变形且表面自由能进一步增大,熔点则进一步被降低。这就使得其在较低温度下就能够有效浸润W颗粒。

在钨铜复合材料球磨过程中,随着球磨时间的延长,就不避免地会带来杂质金属元素,真空烧结可有效排除杂质元素或其氧化物,起到提纯的作用;另外,真空烧结还有利于排除吸附气体(孔隙中残留气体以及反应气体产物),对促进烧结后期的收缩作用明显。此外,在烧结到一定温度时候应该对炉体充如惰性气体进行保护。但是,充入惰性气体的时机是一个至关重要的问题。若充入时间过早,材料表面铜颗粒没有完全熔化和封闭表面,氩气便会通过颗粒之间的缝隙进入材料体内填充原本被抽成真空的孔洞,增大液态铜在对钨颗粒间隙进行浸润与填塞时的阻力,并在铜熔化并封闭材料表面后形成气孔;若充入时间过晚,材料表面已经产生了裂纹,再充入惰性气体也就错过了最好时机。最佳的时机应该是当表面铜已经大部分熔化并封闭表面,而温度却又没有高到发的程度。这时候充入惰性气体能够降低引起液相Cu的扩散的驱动力,  保持材料内部铜含量的稳定。

钨铜电极

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钨铜电极烧结性能的内部影响因素

钨铜材料不但具有钨高硬度、高强度、高熔点、高密度、低热膨胀系数以及优良的耐磨耐蚀性,还具有铜良好的可塑性和优良的导电导热性,因而在电接触材料以及电极材料领域有着较为广泛的运用。但是由于二者的熔点和理化性质相差很大且完全不互溶,在制备工艺方面一般只能采用粉末冶金的方法,这也使得钨铜材料的应用范围受到了很大的限制。目前主要的制备钨铜复合材料主要方式是对W-Cu复合粉末进行高能球磨、压制、烧结,通过分析粉末本身粒度及组成和杂质所带来的对烧结性能的影响,从而更好地控制各项参数以达到高性能的钨铜电极产品。

一般来说,在制备钨铜电极材料的过程中,为了提高压坯的成型效果,会加入一些化学助剂,如无水乙醇、硬脂酸等。这些助剂会在后续的烧结工序中直接挥发或分解,在颗粒间形成气孔。当烧结温度不断升高,液相Cu流动性变差,气体没有完全逸出形成封闭的孔隙,从而影响钨铜电极的致密度。此外这些助剂还很可能分解形成一些C、H、O等杂质元素,其直径较小,在合金中有很强的扩展能力,因而比较容易在晶界、相界等能量较高的位置发生偏聚,甚至生成脆生相,使合金在断裂过程中的沿晶断裂数目增加,降低了整体的性能。

对于粉末粒度来说,当粉末的晶粒尺寸小到一定程度时,粉末烧结温度下降,比表面积增加,烧结活性增强,利于粉末的合金化。当粉末粒度达到纳米级别时,粉末扩散大大提高,致密化过程加快,同时也可加大最终钨铜电极的致密度。有实验表明,在一定烧结温度和保温时间下,烧结体中的W颗粒尺寸会随着球磨时间的增大而增大。这是由于W颗粒尺寸变小是W在Cu中的溶解度增大所致。此外,由于球磨过程中反复地冷焊、破碎,晶格发生了严重的畸变,从而贮能升高,导致W在Cu中溶解度升高。

钨铜电极

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钨粉应用于聚能射孔弹

石油聚能射孔弹的破甲性能受到壳体内腔结构、炸药性能、药型罩结构、药型罩材料等众多因素的影响。药型罩被称为射孔弹的心脏,药型罩对射孔弹穿深性能的影响至关重要。国内外对于提高射孔弹穿深性能的研究大部分都集中在药型罩几何结构、制备材料、制造工艺等方面。药型罩的制备材料是聚能效应能量的最终载体,其性能的优劣对射流的质量,如连续射流长度、射流密度、射流速度等重要参数产生直接影响。要提高射孔弹的破甲性能,药型罩所采用的制备材料的密度越高,声速越大,延展性越好,越有利于射流的充分拉长,药型罩的破碎性、侵彻力、渗透率等主要指标也随之提高。金属钨因具有较高的声速(4.03 km/s)和较高的材料密度(19.35 g/cm3),是行业内最主要的药型罩制备材料,国内外大部分射孔弹的药型罩都含有不同比例的钨粉。 
 
钨粉的主要性能包括化学成分、粒度分布、密度、形貌等。这些物理化学性能对药型罩的破甲性能产生各种影响,进而影响射孔弹的破甲性能。药型罩属于多孔材料,孔隙度是影响多孔材料所形成射流稳定性的重要指标,合适的孔隙度可以延长聚能射流的断裂时间,使射流得到充分拉长,提高射流的稳定性和侵彻能力。药型罩的孔隙度很大程度上取决于原料粉末的粒度分布。
 
通过制备以不同粒度级配钨粉为基粉的混合粉末压制成药型罩进行静破甲性能对比测试,采用激光粒度分析仪对不同粒度分布的钨粉进行粒度分析,可以得出钨粉粒度分布对于射孔弹穿深性能的影响规律。
 
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钨粉加工工艺及企业管理现状

通过对部分钨粉加工企业的实地考察和总结分析,比较典型的钨粉加工工艺流程如图1 所示 , 生产原材料为仲钨酸铵 (Ammonium paratungstate,APT),APT经过煅烧生成氧化钨粉,然后通氢气在还原炉还原成钨粉,加入碳黑后在碳化炉进行碳化处理生成碳化钨粉。图1中,中间产品氧化钨粉和钨粉是后续工艺的原材料,也可以作为产品进行销售。从钨粉加工工艺流程和企业管理现状来分析,其生产计划与调度存在以下四个难点。
 
1)原料与成品种类较多,生产工艺比较复杂,各工艺阶段的设备产能有较大的差异,生产中的不确定性导致各加工计划之间的矛盾难以消除;同样加工期间的不确定性也会引起各工艺路线后续工序加工计划的改变。因此,生产计划必需考虑对这些生产不确定性的处置。
 
2)产品加工具有多品种、小批量和和多规格等特点,整个企业的生产是一个多工艺路线交叉构成的生产网络,往往在某些关键设备(如还原炉、碳化炉)出现多条工艺路线交汇问题,生产瓶颈不能依据单条工艺路线进行处理,使得计划与调度瓶颈问题的处理更加复杂和困难。
 
3)中间产品既作为后续生产的原材料,又可以作为产品来销售,如何保证产品的交货期和交货数量、同时要求中间库存最优,对各阶段订单如何设置和组合生产批量,这是一个十分复杂的多目标计划与调度优化问题,由于问题的目标与约束规模较大,理论问题和实际问题的解决的解决比较困难。
 
4)生产计划与调度的信息化管理水平较低:大部分钨粉加工企业具有先进的钨冶金生产设备和先进的化验检测设备,生产技术达到了国内外先进水平,但在生产计划与调度方面,由于受管理手段和技术的制约,各类信息不能及时有效地传送到制造中心,因此在制定计划时缺少足够的信息支持,往往优先考虑生产的均衡性,而对计划与调度的优化缺乏研究;对生产过程的掌握也不全面及时,对订单变更和紧急订单的处理,在线控制及快速反应能力较弱,一体化计划与调度的研究和应用亟待加强。
 
以上管理难点的制约成为生产计划与调度调度必须遵循的硬性条件,必须以计划为依据,以调度为灵魂,实现一体化管理。
 
钨粉生产流程
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稀土对钨电极电弧静特性的影响

了解钨电极的临界起弧电压可以掌握电极的引弧难易程度,是电极的重要性能之一。但是目前多采用高频引弧,一般来说只要其引弧性能与钍钨电极相当就可以引弧成功,因而稀土钨电极的引弧优势难以体现。烧损性能是指在特定条件下电极的烧损量,这与实际操作应用情况相差较大,因此只用引弧性能和抗烧损性能来测定电极的焊接性能是不够的,焊接电弧的I-U曲线也称为电弧的静特性曲线能够较为全面的对电极的焊接性能进行试验。

在实验中,将阴极设为水冷黄铜,氩气流量为6L/min,焊机空载电压为70V,弧长为3mm,电极伸出导气嘴的长度为6mm。燃弧后,迅速将回路电流调至40A,分别在电流为40A、60A、80A、100A、120A、140A、160A、180A和200A时,且电弧稳定燃烧时,测得相对应的稳态电压值,得到静特性曲线。

从静特性曲线图中可以发现,稀土钨电极和钍钨电极都有明显的三个曲线特征,即下降特性区、平特性区和上升特性区。相较于钍钨电极,所有的稀土钨电极都表现出较好的静特性,其电子发射能力优异,能够在较低的电压下达到特定的电弧电流。添加稀土氧化物能够明显降低电极表面的逸出功,提高电子的发射率,因此其具有优良的焊接性能,主要表现在稳定的静特性,优异的引弧和抗烧损性能。添加La2O3、CeO2能够改善电极在中小电流密度下的焊接性能。添加Y2O3能够改善电极在大电流密度下的焊接性能。其中添加多种稀土氧化物的稀土钨电极焊接性能优于单元稀土钨电极。

钨电极的电弧静特性

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钨合金与核辐射防护

钨合金与核辐射防护随着我国现代化建设的发展,放射性物质和核辐射技术的应用也得到了迅速发展。核辐射,或通常称之为放射性,是原子核从一种结构或一种能量状态转变为另一种结构或另一种能量状态过程中所释放出来的微观粒子流。目前核辐射放射源已经被广泛应用于工业、医疗、科研、农业等多个领域,如用于石油管道和机器设备的探伤检查、物品微生物的杀灭、食品的灭菌和保鲜等。虽然核能的应用和研究为人们国家带来了巨大的利益,但其伴随的危害也是不容小觑的。

核辐射对人体具有危害作用,当人体受到核辐射的照射后,会出现恶心、呕吐、自发性出血、头昏、失眠、皮肤发红、溃疡、出血性腹泻、皮肤脱落、脱发、严重疲劳、胃肠功能紊乱等症状,严重者神经细胞、消化道细胞、人体免疫系统会受到重大损伤。由于核辐射阻滞了细胞的新陈代谢,使得细胞大量生长,因而还会导致肺癌、白血病、甲状腺癌、乳腺癌及其它癌症。有时还会增加畸变、遗传性病变的发生率,从而影响几代人的健康。一般来说,人体所接受的辐射能量越多,其放射病症状越严重,致癌、致畸的风险也将越大。

钨合金屏蔽件具备较高的辐射屏蔽性能,可用于核辐射防护领域。与传统的屏蔽件材料(如铅)相比,钨合金屏蔽件具备更高的密度,因此在同等重量的情况下,钨合金屏蔽件的体积更小,但其辐射屏蔽性能却没有丝毫减弱。此外,铅屏蔽件具有毒性,会危害人体健康以及污染环境,而钨合金屏蔽件无毒无害,不存在这个问题。

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硬质合金生产工艺中发生脏化的原因及分析

除了外界物质所引入的脏化,硬质合金生产工艺中所发生的脏化也是其中一个重要原因。这里我们着重介绍成型剂脏化和烧结工艺的脏化。根据成型剂种类的不同,成型剂脏化还可分为橡胶成型剂脏化和石蜡成型剂脏化。而橡胶成型剂的脏化原因主要有两个方面,其一是橡胶溶解于汽油中由于溶解度较低形成的凝胶带来的脏化。凝胶分子通常较小,塑性较高,压制时所受压力不足,无法充分变形,烧结收缩后容易形成孔洞;其二橡胶生产工艺中使用的无机盐类填料残留在成型剂体系中所引入的金属杂质。因此需选用硫酸钙含量较低的橡胶或适当添加热塑性单体和高分子树脂以减少橡胶的使用量。石蜡成型剂在烧结过程中由于熔点较低可直接挥发,在硬质合金的生产中使用十分广泛。但是在实际应用中,石蜡容易从乙烷中析出形成乳浊液。其对硬质合金粉末的包覆性较差,在烧结收缩后就形成孔洞。针对这种情况,研究人员通过有机相对硬质合金粉末进行包覆促使粉末表面发生改质,如硬脂酸、树脂酸等,以促进整个体系的相容性。

在烧结工艺方面,随着烧结温度的升高,粘结相Co会处于熔融状态,在冷却过程中由于收缩程度的不同,Co相可能在收缩过程中发生聚集,在硬质合金钨骨架中出现孔洞。针对这一现象,相关研究人员采用改进真空烧结工艺的方法,将烧结和加压在同一设备中进行,使得其不容易造成产品的氧化和脱碳。另外,还有通过一些新型工艺如辅助场烧结工艺、梯度烧结工艺、激光烧结工艺等,通过减少钴池数量、提高粉末表面质量使基体结合更加紧密。

硬质合金模具

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硬质合金脏化外部原因及分析

在硬质合金的生产过程中,有效控制内部孔洞的数量和大小是十分关键的一环。由于孔隙过大或者过多都会明显加速硬质合金产品的断裂程度及速度,从而使整体的合金强度及韧性有所下降。因此,对于硬质合金脏化的原因进行分析总结,以对硬质合金生产工艺进行改进是至关重要的。通过实验以及结合实际生产过程分析,硬质合金脏化的原因主要包括外界杂质、金属杂质、氧化颗粒脏化、成型剂脏化以及生产过程中发生的脏化等等。

由于硬质合金生产工序较长,外界杂质的引入渠道也是多方面的,如空气中的尘埃、人体毛发等等,从混料、烧结、存放到运输等一系列过程都有可能引入杂质。而这些外来杂质往往数量最多,烧结后所产生的孔隙也通常难以在后续工序中得到有效去除。为了解决这类问题就要求操作人员严格遵守操作规程,最大限度地减少由人为因素所引入的杂质;其次还应尽可能采用全封闭式生产线以及热等静压(HIP)的方法以减少生产车间的灰尘的数量。金属杂质的引入主要是由硬质合金生产中所使用的设备引起的,如擦筛制粒时所使用的筛网发生破碎;球磨时球磨筒壁被擦削混入金属粉末;以及一些设备由于腐蚀、老化等原因引入的碎屑都可能引起硬质合金的脏化。大多数的金属杂质的熔点都低于硬质合金材料,且杂质和硬质合金主体收缩程度不同,因而在烧结过程中会先熔化并渗透到边缘硬质合金粉末颗粒之中,使得粘结相Co受到破坏;粘结性和润湿性变坏;边缘组织收缩不良,从而产生孔洞。因此平时因注意检查筛网的使用情况,遵守装载和拆卸时的操作流程,同时还应注意经常检查设备是否有腐蚀、老化的现象。氧化颗粒的脏化主要是由于粉料在制备和贮运的过程中与空气发生氧化反应,发生结块,导致后续工艺难于压实。降低湿磨介质的含水量和采用真空干燥工艺能有有效降低粉末发生氧化的几率。

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