经过高能球磨方法处理后的粉末，通常会引入严重的晶格畸变、高密度缺陷和纳米级的精细结构，使粉末体系的热力学和动力学特征与常规固态反应不同，具有偏离平衡态的属性，其中包括：1.有效晶粒尺寸连续下降和峰位置的移动，其可能导致非晶合金最终的形成；2.反应组元衍射峰强度逐渐下降，非晶系的宽峰强度逐渐增强；3.前期形成的中间产物（金属间化合物）被进一步球磨后，导致中间产物非晶化。总的来说，钨铜粉末在球磨过程中经过反复形变、冷焊和撕裂处于极高的畸变储能状态，也形成交替的层状结构和超细显微结构，随着时间的延长，各组元X射线衍射位置不变，强度减弱。

实际上，平衡条件下固溶度很小或互不固溶的元素，在高能球磨后有可能互溶甚至形成饱和固溶体。其中有如下几种原因：1.球磨初期形成的高密度位错，其应力场提高了元素粉末的自由能，形成合金化主要驱动力；2.在高能球磨后形成的纳米晶具有高的晶界体积分数，晶界处储存大量过剩的热焓；3.相界面能量也是驱动合金化和使系统约束在单相亚稳定的重要因素；4.精细的复合层状结构，在进一步球磨时断裂成小碎片，其尖端具有小至1nm的曲率半径，其表面张力也可驱动原子固溶。

因此，研究学者认为溶质原子固溶有两种形式，其一是进入溶剂晶格，导致点阵常数变化；其二是纳米晶溶剂提供大量的晶界，相当部分溶质原子偏聚在晶界，使处于晶界的原子丧失衍射特征，从而在X射线及电子衍射谱下呈单相结构，显然此时溶质与溶剂原子并非处在最邻近的状态，即亚互溶状态。

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近几年,我国钨冶炼行业经济效益滑坡,价格下跌,陷入低谷。主要原因一是重复建设得不到遏制,生产能力过剩与装备、工艺水平低。二是由于产品严重供过于求,不少企业为了维持日常生计, 保住市场或抢占市场的一席之地, 不惜血本地牺牲企业的长远发展利益, 有的甚至慷国家之慨, 不得不走接近成本或低于成本抛售产品的痛苦一步, 进行价格大战, 陷入恶性竞争的“怪圈”之中, 从而导致绝大多数钨冶炼加工企业生产经营陷入举步维艰的境地。市场经济是法制经济, 法制经济要求市场主体的经济行为受法律约束和规范。同时, 市场经济又是竞争经济, 竞争经济要求竞争主体必须依法竞争, 公平竞争, 有序竞争, 任何离开法律约束的恶性竞争、无序竞争都是市场经济所不允许的。

当前APT市场的竞争是极不正常的, 蒙受经济损失的是我们自己, 建议政府主管部门采取果断措施进行必要的干预。首先, 国家要采取措施对资源实行高度集中统一管理, 对钨资源进行限采、限产, 维护市场秩序, 限制各种不正当的经济行为, 保护好环境和资源。第二,压缩过剩的生产能力, 关闭、淘汰一批能耗高、质量差、污染严重、装备工艺落后、扭亏无望的小厂, 为优势企业创造发挥生产能力的市场空间和良好的投资环境, 促进钨冶炼加工业向集团化方向发展, 提高我国钨业的整体竞争能力。第三, 要依据有关法律、法规和国家计委、经贸委关于行业自律价的有关规定, 采取坚决有效的措施, 制止竞相降价和压价倾销行为, 维护正常的市场竞争秩序。第四, 加速产品升级, 优化出口产品结构, 减少APT等钨初级制品的生产量和出口量, 增加附加值高于APT2～2. 5 倍的钨粉、碳化钨粉再加工产品的生产量, 迫使外商购买我国的钨粉、碳化钨粉, 以提高出口效益。第五, 在加强行业价格自律过程中, 尤其要加强市场监督调控的力度, 国家具有权威性的行业主管部门要出面对我国APT等初级制品出口市场进行有效的调控监督, 并最终达到“限产保价, 统一出口, 规范市场, 强化自律”的新局面, 以促进我国钨市场的健康发展。

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随着球磨时间的增加，球磨过程中经历细化导致Cu的衍射峰强度降低，但同样使W的衍射峰强度降低，在同样的条件观察下，仍可清晰地观察到Cu的衍射峰，而Cu的次峰已基本消失，这就说明了细化晶粒并不是机械合金化MA过程中W、Cu样品Cu的次衍射峰消失的主要原因。而球磨过程中钨铜W-Cu粉末发生了固溶反应，Cu固溶于W中导致fcc结构的Cu含量减少，造成其衍射峰的基本消失才是其主要因素。

从不同球磨时间下钨铜复合粉末的镜面间距和衍射角看来，随着球磨时间的增长，晶面间距逐渐变大，而衍射角逐渐变小。这表明了在球磨的过程中，晶粒发生了细化并伴随固溶现象产生，而在固溶过程中，有少量的铜Cu相扩散进入钨W相中，形成了固溶体。这是由于在高能球磨过程中，钨铜复合粉末在磨球轧制、碾压和剪切等强冷加工中产生了剧烈的塑性变形，颗粒发生了极大的应力和应变，从而在晶粒内部形成大量的位错、畸变等微观缺陷，而微观应变的增加和位错的大量缠结，又促使胞状亚结构的形成并导致晶粒尺寸减少。此外，晶粒内部大量的晶体缺陷易使得原子活性和系统内储能升高，促进了固溶体的形成。

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球磨过程中的晶粒细化会导致Cu的衍射峰强度下降，但这种作用对于钨W衍射峰的影响则更为明显。这是由于钨W的成分较铜的成分高。钨铜复合粉经高能球磨，粉末颗粒的组织结构发生明显的变化。通过不同时间球磨后的X射线衍射谱可以看出，随着球磨时间的增加，衍射峰强度逐渐降低，60h后铜的次峰基本消失。

从结构上看，机械合金化（MA）可促使钨W和铜Cu的双向固溶，在钨W的富集端形成bcc结构的W（Cu）固溶体，在铜的富集端形成fcc结构的Cu（W）固溶体。从热力学混合焓上看，△H_mix{W(Cu)}＜△H_mix{Cu(W)}，虽然机械合金化MA过程从外部提供给系统能量，可以促进非互溶系合金的固溶，但钨W固溶与铜Cu中要比铜Cu固溶于钨W中来的困难。可以认为，当bcc相中固溶的铜原子达到一定的程度时，使铜原子进一步固溶所需能量将高于形成fcc结构的Cu（W）所需的能量，此时外界所提供的能量将会优先用于Cu（W）相的形成。由以上分析可见，对于钨含量达到85%的高钨铜复合粉，由于铜元素含量较少，绝大部分铜都有可能固溶于钨中形成bcc结构的钨铜固溶体。

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