硅热还原法制取稀土硅铁合金工艺的趋向

目前所采用的稀土硅铁合金生产工艺,即富稀土中贫铁矿经高炉脱铁后的稀土富渣、稀土精矿脱铁渣或稀土精加石灰、硅铁矿石奄弧炉中冶炼合金,这是结合我国稀土资源特点开发的工艺流程。工艺比较稳定成熟,生产能力和产量高,成本低,与国外相比,具有独创性。

该工艺虽经多年的不断改革完善,但至今尚处于发展阶段,潜力很大。现存的主要问题是工艺冗长、工艺环节复杂,能耗大,总能耗为每吨12000~1400kW·h,使合金成为高能耗产品,并且,稀土的回收率低,工业生产通常仅在65%左右。

多年来,国内许多研究单位为简化工艺环节、提高回收率、降低成本、改善技术经济指标等,进行了不断地探索和开拓。这些探索性的工作主要表现在根据不同用途改变稀土原料结构、还原剂选择和工艺操作等诸方面。

(1) 选用精料

随着我国稀土合金工业的发展,稀土原料经历了炼铁高炉渣(REO4%~6%),中贫矿稀土富渣(REO10%~17%)和稀土精矿(REO>30%)的变革,原料由粗到精,扩大了产量,节省了能源,减轻了环境污染,推动了我国稀土中间合金的发展,但稀土精矿价高,影响了合金成本。

近年来,我国开发出利用白云鄂博或山东微山湖低品位稀土精矿(REO>30%)直接冶炼稀土硅铁合金的生产新工艺成功。精矿可不经造块、脱铁直接入炉,冶炼稀土品位大于30%的稀土硅铁合金,稀土回收率达75%。冶炼含21%~27%的稀土合金,稀土回收率达80%。每吨电耗3000kW·h以下。与现行工艺相比,节省电耗30%。可直接采用湿法冶金不宜使用的低品位稀土精矿生产稀土中间金属。稀土精矿和白灰分批均布炉膛,送电升温,炉料全熔后升温至1350℃,停电强化还原,再升温再次强化还原。当稀土合金中稀土合金含量接近31.5%,炉温达1400℃左右即可出炉。熔体注入铁渣分离系统,静置数分钟,将合金注入锭模,炉渣则水淬回收综合利用。
此工艺不仅成本低,末渣综合利用后,环境污染也减少。

(2)提高还原剂的还原能力

当前工业生产中所使用的还原剂由硅、硅钙、铝和碳化钙等,从经济的角度考虑主要使用硅铁,以75硅铁为主。如何提高硅的利用率,减少氧化烧损至关重要。从冶炼过程中硅含量的变化发现,还原过程中合金硅含量下降的数量接近于合金中稀土增加的数量。也就是说在正常冶炼情况下,稀土与硅的置换当量为1左右,与化学反应式中计算的数据相差很大。

这一点可用如下的分析来说明。在稀土中间合金冶炼过程中,硅的作用主要是:①合金中稀土、钙、镁、锰、钛和铝等元素的还原;②与各元素形成稳定的硅化物,如RESi、CaSi、MnSi、TiSi2、MgSi、FeSi等;③氧化、烧损挥发的硅量。在冶金过程中只有“自由硅”方能参加还原反应,影响着冶金过程稀土元素的收率和合金中稀土品位。Fe-Si系在固态下是以FeSi、Fe2Si5等化合物构成,由于铁和硅间的强烈相互作用,硅的活度明显地表现出负偏差。

为了说是脱离实际个问题,可进行以下粗略的计算。设某一稀土硅铁合金的成分为:RE 30%、Ca 3%、Mn 3%、Ti 0.5%、Mg 0.1%、Al 1%、Fe 23%、和Si 40%。制取上述成分合金1t,需加入75硅铁0.8t,可以计算出还原上述元素(除了硅和硅铁中含的铁外)所耗用的硅量和这些元素形成相应的硅化物所需要的硅量,这两项为合理消耗。根据硅铁的加入量和合金中实际含硅,可以分计算出剩余自由硅的数量和氧化物烧损硅量。计算表明,氧化烧抽约占总硅量的21%左右,这部分硅的消耗应尽量减少。以前大量冶炼中采用的压缩空气搅拌是硅大量烧损的主要原因。新近开发的强化冶炼技术,改用压缩氮气搅拌,明显降低了硅的氧化损失,稀土收率比原工艺提高10%左右。


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我国稀土资源安全问题

中国是全球最大的稀土生产和消费国,其稀土消费量已占据全球稀土消费的半壁江山。但是,稀土资源优势并不等于产业优势和经济优势,我国只是稀土资源大国和生产大国,还不是应用大国,更不是稀土强国。由于我国近20多年对稀土资源的过度开采,以及世界稀土新矿藏的不断发现,使我国的稀土储量占世界总储量的比重不断下降,我国稀土资源大国的优势正在逐渐削弱。在稀土生产方面,尽管我国的稀土分离技术达到世界领先水平,但存在着生产企业多、规模小,产业集中度低,产品结构不尽合理,且资源利用率低、能耗高、污染严重。产品附加值低,出口创汇值不高,我们还没有掌握稀土产品的定价权,特别是由于无序竞争、低价竞销,造成出口量越来越多,而价格却越来越低,让外国人从中渔利。另外与美国、日本等发达国家相比,我国在对稀土资源的利用方面差距很大。我国稀土主要是应用在传统领域中,应用在高新技术领域中还不到50%,特别是在稀土新材料领域,我国几乎没有自主知识产权。这些存在的事实已严重危害到我国稀土资源安全问题。制定和实施科学有效的资源安全管理对策,确保战略性资源的长期有效供给,对维持国民经济平稳健康发展是非常必要的。

我国稀土产业经过近年的快速发展,积极参与国际竞争,已确立了在世界上稀土生产量、出口量和消费量第一的地位。但是,稀土产业的快速发展并不能掩盖存在的严重问题,体现在:稀土资源掠夺性和破坏性开采、稀土资源流失严重、稀土价格缺乏主导权、环境污染、技术研发力量不足,高技术专利受制于人等。

一、稀土资源掠夺性和破坏性开采

尽管我国对稀土行业实行限量开采政策,但上世纪80年代以来,由于稀土价格比较高,大量国有资金涌入稀土行业,新建和扩建了一大批冶炼厂,再加上成千上万家民营企业一哄而上,造成国家对稀土资源开采管理上的失控。多数中小型稀土企业无证开采、越界开采、过量开采,乱采滥挖和“挑肥拣瘦”等现象十分严重。每年稀土实际开采量往往是国家下达的指令性计划的数倍,例如2007年,国土资源部给南方稀土企业下达指令性限额开采量是8000多吨,但统计数据却达到4.5万吨。目前稀土资源的现状已是千疮百孔地破坏性开采。

二、稀土资源流失严重

稀土资源大量无节制出口是造成我国稀土资源流失的重要原因。据统计,2005年我国产稀土产量为11.9万吨,占世界总产量的96%以上。由于我国稀土产品出口价格低廉,造就了一些国家的贪婪,例如,日本、韩国自身资源短缺,对稀土严重依赖于进口,中国稀土出口量的近70%都是这两个国家;稀土储量世界第二的美国,早早便封存了国内最大的稀土矿-芒廷帕斯矿,转而从我国大量进口。在稀土价格低迷的时候,一些国家大量购买,增加储备,例如日本从中国采购稀土矿以后,将其沉入海底作为战略资源库。西方发达国家的贪婪还表现在,它们不但通过政府拨款超额购进,存储于各自仓库中,还通过投资办厂等方式规避中国法律,逃避稀土出口配额限制,公开进行掠夺。仅包头市已有外国稀土企业10多家,其中不少企业收购稀土原料或初级产品后,稍做加工便运往国外,这种投资办厂实质是变相掠夺我国稀土资源。如按目前我国稀土企业的开采水平和出口规模,用不了多少年,我国将成为稀土资源纯进口国。据2005年底美国矿物部公布的数据,全球累计探明稀土工业储量为1.54亿吨,我国拥有的比重从早年的90%以上降为58%左右,资源优势大幅下滑。

三、我国稀土技术研发力量不足,专利技术受制于人,缺乏高附加值产品

我我国是稀土大国,却是稀土技术弱国,稀土产品深加工和后处理工艺、自主研发能力远落后于发达国家。我国稀土产品主要是永磁材料、发光材料、储氢材料和抛光粉等中低端产品,初级产品出口量占出口总量的75%,缺少高附加值产品,生产企业的利润只有1%~5%。国外企业采取附带自主开发的方式,用其稀土技术专利对我国进行覆盖和限制,给我国稀土产业科技创新和自主研发带来很大阻力。美国、日本、欧洲等发达国家掌握了稀土高技术材料的核心和关键技术,垄断了系列专利,利用其专利技术优势对中国稀土产业的发展进行扼制。专利不仅代表着技术,还意味着市场和利益,由于缺乏自主知识产权的专利技术,中国企业没有权利进行生产加工附加值高的产品,意味着国际市场的丧失,而西方发达国家却利用他国资源攫取着稀土产品生产的大部分利润。

四、稀土价格缺乏主导权

按国际定价惯例,一个企业或国家如果拥有某类产品的一半市场份额,就应具有市场价格的决定权和主导权。经济学上认为的,当某一势力对一种产品的供应量占有相对比例优势时,就会形成某种程度的垄断。如石油输出国组织(OPEC)在世界石油市场中的份额还不到50%,却能左右着石油的价格。但是,尽管中国拥有稀土储量、产量、消费量和出口量4个世界第一,却在世界市场没有主导权,甚至缺乏相应的话语权。什么原因造成如此现状?中国稀土出口量过大且秩序混乱,西方进口商同时和国内上百家稀土生产企业发生购销上的接触,人为诱导我国稀土供应商相互压价、恶性竞争,造成我国稀土产业全面亏损。2007年全球稀土供缺于求,这是自 2001年以来第一次出现这种情况。全球稀土供给下降10%,而消费却上涨了16%,供需缺口为5570吨。也正是2007年底到2008年5月,全国稀土价格出现了令人不可思议的“大跳水”:原矿从7.6万元/吨降到了6.4万元/吨,稀土的标志性产品氧化镨钕从每吨22万元一度下降至每吨13.5万元……仅仅半年时间,几乎所有的稀土原矿和产品都出现价格持续下滑现象。追究其价格下滑的原因,主要是一些国际大买家在低价时大量购进我国稀土产品,并作为战略物资储备起来,价格上涨时则停止采购使用库存,待再次降价时再行购进,这就逼着国内企业竞相降价出售。另外还有一定的恶性竞争因素。我国稀土资源主要集中在江西、内蒙古等省区,地理分布相对集中,但对外销售却很分散,出口稀土的企业达100多家,多家竞争的结果是竞相压价出口。目前“稀土”只是卖了个“土”的价钱!就象人参卖了个萝卜价!

五、稀土企业布局混乱

目前全国有稀土开采、冶炼等生产企业100多家,应用企业更是达1000多家,仅内蒙古就拥有稀土生产及应用企业80多家,分属冶金、有色、核工业等系统以及地方和民营企业,产业布局和竞争秩序混乱,给国外进口商规避配额限制以可乘之机。

六、监控管理困难

我国稀土资源产地大多位于边远山区,而矿产资源管理机构又大多在城市,这给监控管理带来了很大的难度:在既得利益的驱动下,乱采滥挖的中小企业抓住这一特点,采用迂回游击战术,巧妙地避开抑制性的稀土资源政策的管制,依然从自身利益出发从事生产活动,治理效果不佳。再则条块分割,多头管理,企业隶属关系复杂,加之一些地方的保护,有的相关部门违规或越权审批稀土项目,使得稀土行业直接取得了扩张性的效果。

七、稀土配额倒卖严重

为防止资源流失,督促产业升级,1998年以来,我国对稀土产品出口开始实施配额管理制。但随着稀土的需求日益扩大和配额总量的减少,出口配额炙手可热,部分获得配额较多的企业为牟暴利,存在违规倒卖配额、代理出口等不法行为,扰乱了出口秩序。除了各级政府机构管理不善,一些企业的行为不端更是问题存在的根源。

八、稀土开采造成严重的环境污染对稀土矿的乱采滥挖

稀土乱采滥挖,以及“三废”问题,造成地下水严重污染,大量耕地荒芜。而且由于稀土矿伴生大量放射性元素“钍”,因此稀土矿开采的环境问题也严重于一般矿床的开采。白云鄂博地区大量稀土矿的尾矿坝分布在黄河附近,一旦出现地震或者大规模降雨将致使尾矿坝决堤,尾矿流入黄河后,大量放射性废物将进入黄河水源地,带来的生态灾难是我们不能想象的。


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稀土金属在新兴行业中的应用

一、稀土磁性材料:三方面引领潮流

稀土永磁主要是指钕铁硼系永磁材料、钐钴永磁材料和稀土铁氮系永磁材料。钐钴永磁是最先发展起来的一种稀土磁性材料,具有高居里温度、高矫顽力特点,因含有昂贵的战略金属钴使其发展受到很大限制。目前用量维持在600~700吨,主要应用于军工领域;钕铁硼永磁发明于1983年,正值电子计算机、办公自动化、家电产品普及和微型化的关键时刻,迫切需要强力磁体,钕铁硼不仅磁性能高,而且价格低廉,它的问世给磁体带来了革命性变化,同时使全球计算机、通讯等产业得到了飞速发展,目前是稀土磁性材料的主力军,09年产量9.4万吨(全球1.44万吨);稀土铁氮永磁主要指2:17型钐铁氮化合物及我国杨应昌原始发明的1∶12型钕铁氮化合物,同时具有较高的磁性能和耐蚀性,由于工艺问题,目前应用较少。

我国的钕铁硼应用分高科技用途、传统用途和低挡用途。高科技用途包括MRI,VCM,DVD/CD存储器,CD拾音器,电动自行车(EB)和电动助力车(EAV)等,这部分用量增长最快,占我国钕铁硼磁体消费的50%左右,近年来是拉动钕铁硼磁体消费的主要动力;传统领域的应用包括扬声器、磁分离器和磁化器包括用于油田和石油工业的脱蜡器,每年用量较为稳定,约占我国钕铁硼消费的30%;低牌号用途主要是在浙江慈溪等地生产的服装、箱包用的磁性纽扣或家具上门吸等,在此方面的用途所占比例正逐渐降低,但绝对量仍逐年增加,因为它作为废料回收利用,仍有一定的生命力。

我国磁体生产主要集中在江浙、山西、京津、包头和江西地区,09年我国钕铁硼磁体产量在9.4万吨左右,其中出口约占20%。从钕铁硼在高科技领域的消费结构看,增长最快的是电动自行车(EB)和电动助力车(EAV),以DVD/CD存储器和CD拾音器用磁体主要供给国外用户。另外,电动自行车已成第十大家电下乡品种。由于电动自行车的驱动是钕铁硼电机,由于电动自行车的成本比摩托车低很多,农村用户庞大,未来钕铁硼在这上面的应用仍能保持较快的增长。

钕铁硼“质”和“量”之飞跃将被引爆:钕铁硼的传统应用目前没有衰退,而随着低碳经济的到来,新的应用领域正在形成,下面三个方向以后会引领钕铁硼的消费:

1、风力发电:在目前装备的各类风力发电机组中,永磁风力发电机因其效率高、体积小、可靠性高、结构简单等特点,成为风力发电机的首选。使用稀土永磁材料,能使发电机的效率从普通电机0.50提高到0.85以上,同时采用永磁发电机,还可做到风力机与发电机的直接耦合,省去变速箱,从而提高可靠性,减小系统噪声,降低维护成本。2008年,我国新增风电机组5130多台,装机容量630万千瓦,总装机容量连续第四年翻番增长,全国累计装机容量已达到1221万千瓦。预计到2020年我国风电有望实现1亿千瓦装机容量,按照每台1MW级永磁风力发电机需用钕铁硼0.6~1.5吨计算,约消耗钕铁硼6~15万吨,这为钕铁硼永磁材料今后的应用提供了极其广阔的空间,可以预见,风力发电将成为钕铁硼的应用的一大新的领域。

2、新能源汽车:经济危机下,为顺应节能环保的大势,各国政府不约而同地选择了新能源产业作为刺激经济走出危机的契机,将新能源产业从酝酿期推向了加速期的临界点。中国新能源汽车产业得到国家政策多方面扶持。未来3年(2009~2012)国家将投入数百亿美元,力争到2012年全国新能源汽车市场份额占到汽车市场的10%。由于永磁同步电机的能效利用率极高,所以它们被用于HEV,每辆车需要高性能钕铁硼约7公斤。仅丰田公司“普锐斯”混合动力汽车的今年产量就将达到100万量,由此可见,钕铁硼磁体市场必将因汽车用途而迅速扩大。

3、无刷直流电动机:目前在日本和欧美等国变频空调已经成为空调行业的技术平台,98%左右的空调均为变频空调,但我国目前应用较少。变频空调由于具有舒适、节能等特点,势必成为未来的一种趋势。目前,变频空调压缩机驱动电机为单相异步电动机或直流电机,因为异步电动机存在转差损耗,直流电机电刷的存在使得其故障率高、使用寿命低,所以异步电动机和直流电动机都不是空调压缩机的理想部件。永磁无刷直流电动机(BLDCM)是新一代高性能的驱动电机,很好地克服了这些缺点,一方面永磁无刷直流电机本体具有交流电动机的结构,同时又有直流电动机的速度调节性;另一方面BLDCM为永磁励磁,减小了定子无功电流,提高了功率因数。永磁无刷直流电动机将被广泛运用于空调机、空气压缩机、风机等家用电器领域。由于我国空调市场巨大,变频空调的发展,必将为永磁开拓一个新的应用领域。

因此,随着新的应用领域不大开发,预计未来5年钕铁硼行业全球仍将保持15%的增速,而我国有望将保持20%的增速。

二、稀土发光材料:照明节能引领新机遇

稀土发光材料是利用铕、铽、钬、铒、铥等元素的独特光电性质,制造出的具有发光效率高、节能、环保、寿命长等一系列优良性能的发光材料。应用范围涉及稀土节能灯、显示、光电器件、现代医疗电子设备等多个领域,是现代绿色照明产业的关键基础材料。2009年,我国共生产各类稀土荧光粉约7200吨,居世界第一。

三基色荧光灯(节能灯)约占稀土发光材料的75%,是目前主要发光材料的主要应用领域,由于三基色荧光灯可比白炽灯节电70%-80%,而且具有高显色性、高光效、长寿命、节能环保等优点,因此具有广阔的市场前景。近年来欧盟、美国、澳大利亚、加拿大、中国台湾、日本及韩国等国家和地区相继开始推行禁用白炽灯计划,出台补贴政策推广节能灯以减少能源消耗。2009年7月24日,发展改革委与联合国开发计划署(UNDP)、全球环境基金(GEF)签订“中国逐步淘汰白炽灯、加快推广节能灯”项目,计划三年内逐步淘汰白炽灯,推广普及节能灯。

2009年我国稀土三基色荧光灯产量超过30亿只,若80%的白炽灯被替代,每年还需增加约30亿只稀土三基色荧光灯,合计年均需要荧光粉约1万吨,到2015年合计需要稀土三基色荧光粉约6万吨。可见,随着世界各国对环保节能问题日益重视和绿色照明理念的深入人心,我国节能灯产业将迎来新的发展机遇,稀土发光材料亦将迎来新的发展时机。

稀土发光材料生产企业:目前我国各类稀土发光材料生产能力已达到10000吨左右,主要的稀土发光材料生产企业有广东江门科恒实业有限公司、大连路明发光科技股份有限公司、陕西彩虹荧光材料有限公司、杭州大明荧光材料有限公司、常熟市江南荧光材料有限公司、浙江衢州国光照明有限公司、江苏天彩科技材料有限公司、无锡新威荧光材料有限公司、厦门通士达新材料有限公司、上海跃龙新材料股份有限公司、四川新力光源有限公司、广州有色院、有研稀土新材料股份有限公司、内蒙古天彩稀土发光材料有限责任公司等。其中,江门科恒实业有限公司是目前国内规模最大的稀土三基色荧光粉生产企业,年生产能力达到1440吨。大连路明是我国最大的稀土长余辉发光材料生产企业,年生产能力约为1000吨。此外还有欧司朗(中国)照明有限公司三基色荧光粉生产能力将达到2000吨,厦门钨业公司年产1050吨稀土三基色荧光粉将于近期试车。江西稀有稀土金属钨业集团有限公司年产1500吨稀土三基色荧光粉。

稀土储氢材料:应用量或将迅猛上升

镍氢电池在电动工具和电动汽车领域正显示出巨大的发展前景。最近几年的汽车市场上,混合动力汽车的发展前景受到各方面的一致看好,各大合资和本土汽车厂商也纷纷推出混合动力汽车车型和开发计划,国家发改委于2008年初适时地为在服务于奥运的奇瑞A5、一汽奔腾等混合动力汽车颁发了“准生证”,同时加紧制定混合动力汽车的鼓励政策和相关标准,鼓励混合动力汽车的发展。随着技术的进步和厂商针对性的推广,中国混合动力汽车市场的大门将逐渐打开。

专家预计2010年左右中国混合动力汽车市场将迎来井喷式增长,年均增长率将达到12%。2010年全年,预计电动汽车生产量将超过800万辆,其中混合电动汽车占95%。2009年,我国稀土储氢材料产量达到19000吨,比2000年的1200吨增加了16倍,应用稀土量达7900吨,占到全部稀土应用量的11%。未来应用量或将迅猛上升。

稀土储氢材料生产企业:目前我国储氢材料合计产能在2万吨以上,主要有珠海金峰航电源科技有限公司、厦门钨业股份有限公司、内蒙古稀奥科贮氢合金有限公司、辽宁沈阳鑫普新材料有限公司、包头三德电池材料公司、甘肃稀土集团有限责任公司、赣州华京稀土新材料有限公司、中山市天骄稀土材料公司等。

另外,江西江钨浩运科技有限公司年产5000吨稀土储氢材料的生产线,厦门钨业股份有限公司新增2000吨稀土储氢材料的生产线目前正在建设中。

三、稀土抛光材料:产业发展正积极推进

稀土抛光粉广泛应用于显示器、玻璃、光学器件、电子元件的抛光,特别是近年来随着液晶显示器的产业兴起,高性能液晶抛光粉得到了快速发展,2008年,世界稀土抛光粉用量约为20000吨,其中液晶液晶显示器用抛光粉用量达到了8000吨,;2008年我国共生产稀土抛光粉约7900吨,其中液晶抛光粉产量约3260吨。

据有关专家估计,随着世界稀土抛光粉需求的进一步增长,包头、四川、江西等稀土资源正在积极推进稀土抛光粉产业的发展,预计2010全年,我国稀土抛光粉的年生产能力将达到2万吨。

稀土抛光材料生产企业:目前我国稀土抛光粉合计产能超过15000万吨,主要生产企业有包头天骄清美稀土抛光粉有限公司、甘肃稀土新材料股份有限公司、包头罗地亚稀土有限公司、宜兴兴威利成稀土有限公司、上海华明高纳稀土新材料有限公司、上海福纳稀土新材料有限公司、成都君臣科技有限责任公司等。

稀土催化材料:总消费需求将惊人瞩目

稀土催化材料具有良好的助催化性能,已形成石油化工催化剂、汽车尾气净化催化剂、柴油清洁添加剂、天然气催化燃烧材料、有机废气净化催化剂、固体氧化物燃料电池(SOFC)催化材料以及合成橡胶稀土催化剂等多种产品,成为石化、环境、能源、化工等催化应用领域不可或缺的重要组分。

石油化工裂化催化是稀土目前稀土催化剂最主要的应用领域。2009年,我国原油加工量37460万吨,使用的FFC稀土分子筛催化剂消费稀土约7500吨。据专家预测,2015~2020年,我国原油加工量将保持在5亿吨以上的规模,用于FCC催化剂的稀土用量将超过10000吨。

稀土除用于制造石油裂化催化剂外,在汽车尾气净化催化领域也已得到了广泛应用。采用稀土作为助催化剂,可以有效提高催化剂的性能并减少贵金属的消耗量。自美国于20世纪70年代中期推行汽车净化催化剂的应用以来,目前已有40多个国家实施了排放控制法。2000年欧洲制定欧Ⅱ标准,对一氧化碳、氮氧化物等排放规定的具体标准,到2005年实施欧Ⅳ标准时,上述排放物允许数量又下调了40%~50%。随着环保法规对汽车尾气排放日益严格的控制,稀土汽车尾气催化剂市场将进一步扩大。2009年,我国各类车用尾气净化催化器产量为1300万套,消耗稀土约3300吨。其中,汽车尾气净化器960万吨。据专家预测,2015年我国汽车产量将达到2000万辆,2020年将超过2500万辆,我国汽车尾气净化器市场需求量至少在2000万套以上,对稀土催化材料的消费需求将超过5500吨。

此外,随着燃料电池、天然气催化燃烧、水污染治理、空气净化等领域对稀土催化材料需求的大幅度增加,2015~2020年,我国稀土催化材料总消费需求将超过17000吨。


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稀土中间合金工业发展趋势

稀土中间合金是我国最主要的稀土产品之一,它在钢铁中的应用是我国稀土中间合金最大的应用领域。随着钢铁工业对稀土中间合金需求量的日益增加,开发价廉物美的稀土中间合金,是稀土中间合金工业今后的发展趋势。

(1)选用稀土品位高的稀土精矿作原料我国稀土中间合金工业从采用含REO4%~6%的大高炉渣改为采用含REO10%~15%的富稀土中贫铁矿除铁渣为原料,使合金的技术经济指标有了大幅度的改善,采用精料(REO25%)对冶金工业来说是提高经济效益的必由之路,尽快让我国的主要合金生产厂都用上稀土品位高的精矿,是提高我国稀土中间合金产品在国际市场上竞争能力的有效措施。

(2)选择经济合理的冶金流程碳热法是世界上生产稀土铁合金的主要流程,大量实践证明,对大规模生产来说,它是经济合理的流程,我国在20世纪70年代的碳热法生产实践由于稀土原料品位太低而告失败。在稀土精矿大量问世后,应该通过试验重新评价这一流程,以便给稀土中间合金工业带来的经济效益。

采用熔渣入炉,或熔渣与液态硅铁在摇包中快速反应冶炼合金,是节省能源的好办法。溶渣入炉早在1966年就进行过试验,试验证明高炉熔渣经过11m长的渣槽(其中5m为水冷渣槽)注入电炉仍能保持一定的流动性,入炉后只需短时间送电提温或直接加入硅铁即可进行还原精炼。1987年用炉渣入炉生产含PE30%的合金,比冷渣入炉节电30%,提高生产效率15%~20%。采用熔渣入炉需慎重选择比渣炉或混渣炉。20世纪60年代曾有人建议用全水套鼓风炉熔化块状冷渣。鼓风炉的热效率一般在60%~70%,适宜处理块状料,风口区每昼夜熔炼能力为100~150t/m2。用焦碳代替电能来化渣对我国大多数地区是可取的。60年代后期曾作过鼓风炉化渣的试验,在渣中配入适量石灰石,使炉渣入电炉就可炼合金。

熔渣与液态硅铁在摇包(或其他合适炉子)中快速反应冶炼合金的设想,尚未进行过试验,有待证实。

(3)生产多规格、多剂型的合金产品合金产品的系列化应该包括针对不同的应用领域、不同的使用条件、不同的技术装备提供相应的有特色的稀土中间合金,合金的化学成分要因地制宜,剂型也应多样化。近年来,由于稀土国入法的改进,对粉、包芯线、压块等形式供货提上了日程,国内也不断有商品上市,应该把这些规格逐步纳入标准,使生产稳步发展。

稀土中间合金工业的发展必须依靠技术进步,对科技的投入终将在生产中取得巨大的经济效益。改进工艺、降低消耗、稳定质量、开发适销对路的新产品,是我国稀土中间合金工业的发展方向。


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稀土金属的应用

稀土在冶金工业方面:稀土金属或氟化物、硅化物加入钢中,能起到精炼、脱硫、中和低熔点有害杂质的作用,并可以改善钢的加工性能;稀土硅铁合金、稀土硅镁合金作为球化剂生产稀土球墨铸铁,由于这种球墨铸铁特别适用于生产有特殊要求的复杂球铁件,被广泛用于汽车、拖拉机、柴油机等机械制造业;稀土金属添加至镁、铝、铜、锌、镍等有色合金中,可以改善合金的物理化学性能,并提高合金室温及高温机械性能。

在石油化工方面:用稀土制成的分子筛催化剂,具有活性高、选择性好、抗重金属中毒能力强的优点,因而取代了硅酸铝催化剂用于石油催化裂化过程;在合成氨生产过程中,用少量的硝酸稀土为助催化剂,其处理气量比镍铝催化剂大1.5倍;在合成顺丁橡胶和异戊橡胶过程中,采用环烷酸稀土-三异丁基铝型催化剂,所获得的产品性能优良,具有设备挂胶少,运转稳定,后处理工序短等优点;复合稀土氧化物还可以用作内燃机尾气净化催化剂,环烷酸铈还可用作油漆催干剂等。

在玻璃陶瓷方面:稀土氧化物或经过加工处理的稀土精矿,可作为抛光粉广泛用于光学玻璃、眼镜片、显象管、示波管、平板玻璃、塑料及金属餐具的抛光;在熔制玻璃过程中,可利用二氧化铈对铁有很强的氧化作用,降低玻璃中的铁含量,以达到脱除玻璃中绿色的目的;添加稀土氧化物可以制得不同用途的光学玻璃和特种玻璃,其中包括能通过红外线、吸收紫外线的玻璃、耐酸及耐热的玻璃、防X-射线的玻璃等;在陶釉和瓷釉中添加稀土,可以减轻釉的碎裂性,并能使制品呈现不同的颜色和光泽,被广泛用于陶瓷工业。在新材料方面:稀土钴及钕、铁、硼永磁材料,具有高剩磁、高矫顽力和高磁能积,被广泛用于电子及航天工业;纯稀土氧化物和三氧化二铁化合而成的石榴石型铁氧体单晶及多晶,可用于微波与电子工业;用高纯氧化钕制作的钇铝石榴石和钕玻璃,可作为固体激光材料;稀土六硼化物可用于制作电子发射的阴极材料;镧镍金属是70年代新发展起来的贮氢材料;铬酸镧是高温热电材料;近年来,世界各国采用钡钇铜氧元素改进的钡基氧化物制作的超导材料,可在液氮温区获得超导体,使超导材料的研制取得了突破性进展。此外,稀土还广泛用于照明光源,投影电视荧光粉、增感屏荧光粉、三基色荧光粉、复印灯粉;在农业方面,向田间作物施用微量的硝酸稀土,可使其产量增加5%~10%;在轻纺工业中,稀土氯化物还广泛用于鞣制毛皮、皮毛染色、毛线染色及地毯染色等方面。


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