硅热还原法制取稀土硅铁合金-原料制备

原料制备是冶炼稀土硅铁合金的第一步工序。原料质量的优劣明显影响着冶炼的技术经济指标。冶炼稀土硅铁合金同样应遵循精料的方针,包头稀土铁合金厂实践表明,精料入炉可以使稀土硅铁合金的产量增加10%~30%,产品质量也得到明显的改善。随着稀土硅铁合金生产工艺的不断完善的和技术进步,高质量、多品种的稀土硅铁合金对原料提出了更高的要求。

原料概述:硅热还原法制取稀土硅铁合金的原料可以分为三类,即稀土原料、还原剂和熔剂。

(1)稀土原料  硅热还原法制取稀土硅铁合金的稀土原料有多种,我国较为常用的是白云鄂博富稀土中贫铁矿高炉除铁渣(简称“稀土富渣”,下同)、稀土精矿除铁渣(简称“稀土精矿渣”,下同)、稀土氧化物(混合稀土氧化物或单一稀土氧化物)、稀土氢氧化物和稀土碳酸盐等。后者由于成本较高,只有特殊需要时才采用。前苏联、美国等根据各自的资源情况使用稀土氧化物、稀土氢氧化物及稀土精矿球团和压块等作原料。

在高炉冶炼过程中,无论是原矿还是人造富矿入炉,稀土将全部转移到炉渣中,产出所谓的稀土富渣。稀土富渣在20世纪80年代前是冶炼稀土硅铁合金的主要原料。随着选矿技术的发展,中高品位的稀土精矿从原矿中分离,铁含量很低,不需要进入高炉进行处理,所以从80年代以后,稀土富渣不再生产。80年代又开拓了稀土精矿经电炉脱铁除磷制备含磷制备含稀土更高的稀土精矿渣,稀土精矿渣成为稀土硅铁合金生产的主要原料。近年来,生产中主要用包头稀土精矿、山东微山湖稀土精矿、四川冕宁氟碳铈矿经过简易的造块处理,直接入炉冶炼稀土硅铁合金。

(2)还原剂  由于75硅铁具有较高的含硅量和较低的杂质,冶炼稀土硅铁铁合金采用75硅铁作还原剂,较经济合理。

(3)熔剂  冶炼稀土硅铁合金所用熔剂主要是石灰。石灰中CaO含量越高越好,SiO2及其他杂质越低越好。生产中一般要求石灰中含CaO>85%,SiO2<5%。


稀土供应商:中钨在线科技有限公司
产品详情查阅:http://www.chinatungsten.com
订购电话:0592-5129696 传真:0592-5129797
电子邮件:sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站,3G版:http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站,WML版:http://m.chinatungsten.com

稀土元素铕(Eu)的用途

稀土的分类:1)轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。2)重稀土(又称钇组):铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。铈组与钇组之别,是因为矿物经分离得到的稀土混合物中,常以铈或钇比例多的而得名。

稀土金属(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。

铕(Eu) 1901年,德马凯(Eugene-Antole Demarcay)从“钐”中发现了新元素,取名为铕(Europium)。

铕(Eu)的应用:氧化铕大部分用于荧光粉。Eu3+用于红色荧光粉的激活剂,Eu2+用于蓝色荧光粉。现在Y2O2S:Eu3+是发光效率、涂敷稳定性、回收成本等最好的荧光粉。再加上对提高发光效率和对比度等技术的改进,故正在被广泛应用。近年氧化铕还用于新型X射线医疗诊断系统的受激发射荧光粉。氧化铕还可用于制造有色镜片和光学滤光片,用于磁泡贮存器件,在原子反应堆的控制材料、屏敝材料和结构材料中也能一展身手。


稀土供应商:中钨在线科技有限公司
产品详情查阅:http://www.chinatungsten.com
订购电话:0592-5129696 传真:0592-5129797
电子邮件:sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站,3G版:http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站,WML版:http://m.chinatungsten.com

稀土矿床的工业要求

稀土元素在地壳中的克拉克值为0.0153%,与常见的元素锌、锡,钴含量相近;即使是克拉克值较小的铥、镥、铽、铕、钬等,也比铋、银、汞的含量高。

稀土元素在地壳中分布虽较广,但不是所有含稀土的矿床都符合工业开发利用的要求。根据目前选矿和提取的技术水平,对稀土矿床的工业指标要求如下表所列。

表1  稀土矿床工业指标

矿床类型

边界品位

工业品位

可采厚度m

夹石剔除厚度,m

含氟碳铈矿、独居石的原生矿床

Ce2O3或R 2O30.5%

Ce2O3或R 2O31%

1~2

2

磷钇矿、硅铍钇矿等伟晶岩和碳酸岩矿床

Y2O3或R2O3

Y2O3或R2O30.05~0.1%

1~2

2

独居石砂矿及风化壳矿床

独居石100~200g∕m3

独居石300~500g∕m3

1

1~2

磷钇矿砂矿及风化壳矿床

磷钇矿30g∕m3

磷钇矿50~70g∕m3

0.5~1

2

如果稀土元素在矿床中作为伴生组分进行综合回收,则工业指标要求可根据矿床中主要有用元素而定。对于我国特有的离子吸附型稀土矿床,其工业指标要求有待研究和制定。


稀土供应商:中钨在线科技有限公司
产品详情查阅:http://www.chinatungsten.com
订购电话:0592-5129696 传真:0592-5129797
电子邮件:sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站,3G版:http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站,WML版:http://m.chinatungsten.com

电迁移法提纯稀土金属-应用实例

(1)金属铈的电迁移提纯  由熔盐电解制取的金属铈纯度最高可达到99.8%,其中主要杂质是铁、氧、碳、钼等。将此金属铈重熔铸成长约160mm,直径约为13mm的棒。然后在有惰性气体保护的密闭装置中,将其两端夹在水冷电极头具上,通以120V和500A的直流电流,使金属铈棒加热至(600±10)℃(约低于铈熔点200℃),经长时间电迁移精炼的结果如表1所示。实践得出,碳杂质的有效迁移约需要100h,而铁则约50h就足够充分了。

表2  电迁移精炼前后金属铈中杂质的含量              单位:μg/g

杂质元素

精炼前组成均匀的棒

精炼后棒的中间段

C

O2

Fe

Cu

Mo

400

50

1300

120

400

140

350

30

40

440

杂质元素

精炼前组成均匀的棒

精炼后棒的中间段

Al

Ca

Mg

Si

500

20

10

250

200

10

40

70

(2)其他稀土金属的电迁移提纯  由于各稀土金属的熔点、导电率以及各杂质在其中的U/D值的差别,电迁移所需的工艺条件也不相同,表2列出了电迁移金属钇、钆、铽、镥、钕的工艺条件及提纯效果。

表2  稀土金属电迁移提纯工艺条件及提纯效果

元素

气氛

温度/℃

时间/h

原试棒杂质含量(μg/g)

提纯后杂质含量(μg/g)

C

N

O

C

N

O

Y

Y

Gd

Gd

Tb

Lu

Nd

氩气

1.3×10-5Pa

氦气

超高真空

超高真空

超高真空

超高真空

1370

1175

1245

1100

1050

1150

860

200

190

150

310

350

168

1237

100

23

1000

70

13

510

10

28

4

30

15

54

3330

25

81

500

380

475

45

120

2

8

60

75

8

0.5

 

15

6

1

340

60

6

11

25

42

16




稀土供应商:中钨在线科技有限公司
产品详情查阅:http://www.chinatungsten.com
订购电话:0592-5129696 传真:0592-5129797
电子邮件:sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站,3G版:http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站,WML版:http://m.chinatungsten.com

稀土元素概况

稀土金属(rareearthmetals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。

稀土一词是历史遗留下来的名称。稀土元素是从18世纪末叶开始陆续发现,当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土。稀土一般是以氧化物状态分离出来的,又很稀少,因而得名为稀土。通常把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土或铈组稀土;把钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥钇称为重稀土或钇组稀土。也有的根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性,除钪之外(有的将钪划归稀散元素),划分成三组,即轻稀土组为镧、铈、镨、钕、钷;中稀土组为钐、铕、钆、铽、镝;重稀土组为钬、铒、铥、镱、镥、钇。

这些稀土元素的发现,从1794年芬兰人加多林(J.Gadolin)分离出钇到1947年美国人马林斯基(J.A.Marinsky)等制得钷,历时150多年。其中大部分稀土元素是欧洲的一些矿物学家、化学家、冶金学家等发现制取的。钷是美国人马林斯基、格兰德宁(L.E.Glendenin)和科列尔(C.D.Coryell)用离子交换分离,在铀裂变产物的稀土元素中获得的。过去认为自然界中不存在钷,直到1965年,芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。

大多数稀土金属呈现顺磁性。钆在0℃时比铁具更强的铁磁性。铽、镝、钬、铒等在低温下也呈现铁磁性,镧、铈的低熔点和钐、铕、镱的高蒸气压表现出稀土金属的物理性质有极大差异。钐、铕、钇的热中子吸收截面比广泛用于核反应堆控制材料的镉、硼还大。稀土金属具有可塑性,以钐和镱为最好。除镱外,钇组稀土较铈组稀土具有更高的硬度。

稀土金属已广泛应用于电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、环境保护、农业等领域。应用稀土可生产荧光材料、稀土金属氢化物电池材料、电光源材料、永磁材料、储氢材料、催化材料、精密陶瓷材料、激光材料、超导材料、磁致伸缩材料、磁致冷材料、磁光存储材料、光导纤维材料等。

我国拥有丰富的稀土矿产资源,成矿条件优越,堪称得天独厚,探明的储量居世界之首,为发展我国稀土工业提供了坚实的基础。稀土元素在地壳中平均含量为165.35×10-6(黎彤,1976)。在自然界中稀土元素主要以单矿物形式存在,目前世界上已发现的稀土矿物和含稀土元素的矿物有250多种,其中稀土含量ΣREE>5.8%的有50~65种,可视为稀土独立的矿物。重要的稀土矿物主要为氟碳酸盐和磷酸盐。稀土矿物总的特点:一是缺少硫化物和硫酸盐(只有极个别的),这说明稀土元素具有亲氧性;二是稀土的硅酸盐主要是岛状,没有层状、架状和链状构造;三是部分稀土矿物(特别是复杂的氧化物及硅酸盐)呈现非晶质状态;四是稀土矿物的分布,在岩浆岩及伟晶岩中以硅酸盐及氧化物为主,在热液矿床及风化壳矿床中以氟碳酸盐、磷酸盐为主。富钇的矿物大部分都赋存在花岗岩类岩石和与其有关的伟晶岩、气成热液矿床及热液矿床中;五是稀土元素由于其原子结构、化学和晶体化学性质相近而经常共生在同一个矿物中,即铈族稀土和钇族稀土元素常共存在一个矿物中,但这类元素并非等量共存,有些矿物以含铈族稀土为主,有些矿物则以钇族为主。

在目前已发现的250多种稀土矿物和含稀土元素的矿物,适合现今选冶条件的工业矿物仅有10余种:1)含铈族稀土(镧、铈、钕)的矿物:氟碳铈矿、氟碳钙铈矿、氟碳铈钙矿、氟碳钡铈矿和独居石。2)富钐及钆的矿物:硅铍钇矿、铌钇矿、黑稀金矿。3)含钇族稀土(钇、镝、铒、铥等)的矿物:磷钇矿、氟碳钙钇矿、钇易解石、褐钇铌矿、黑稀金矿。


稀土供应商:中钨在线科技有限公司
产品详情查阅:http://www.chinatungsten.com
订购电话:0592-5129696 传真:0592-5129797
电子邮件:sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站,3G版:http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站,WML版:http://m.chinatungsten.com

 

微信公众号

 

钨钼视频

2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

钨钼音频

龙年首周钨价开门红。