稀土矿是什么

稀土元素是从比较稀少的矿物中发现的,“土”原指不溶于水的物质,故称稀土。英文Rare Earth Element(简写RE或R)。

稀土家族是来自镧系的15个元素,加上与镧系相关密切的钪和钇共17种元素。它们是:镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。你若想用中文呼唤这个家族的某个成员,不用管那贴在一旁的“金”,直接喊边上的“名”,包你八九不离十。

稀土是一个神奇的家族。天然的稀土元素常常是结伴同行,人们必须想方设法才能把它们分离。人类在认知稀土的早期,常常在得到某种稀土元素时,却 不知道还有别的“顽皮”的元素隐藏其中,或者无法将不愿分手的伙伴分开。比如“镧”就是在“铈”中发现的,它的名字“La”就是希腊语“隐藏”一词的缩 写。 “镨钕”在希腊语中意为“双生子”,“镨钕”是在“镧”中间发现的,而40年以后,它们才得以被分离成两个元素,所以一个就叫“镨”,另一个则取名 “钕”。还有,“钐”是在“镨钕”中发现的,“钆”又是在“钐”中发现的……。

由于特殊的原子结构,稀土家族的成员非常的活泼,且个个身手不凡,魔力无边。它们与其他元素结合,便可组成品类繁多、功能千变万化、用途各异的新型材料,且性能翻番提高,被称作当代的“工业味精”。

如:在超音速飞机中应用含稀土的АЦР1和ЖП207合金,可在400℃以下长期工作,它是现今高温性能最好的合金之一,它的持久强度比一般铝合金可提高1~2倍;

钢中加入稀土后,制成的薄料横向冲击韧性提高50%以上,耐腐蚀性能提高60%,而每吨钢只要加稀土300克左右,作用十分显著,真可谓四两拨千斤;

稀土添加在酸性纺织染料中,可以提高上染率、调整染料和纤维的亲和力、提高染色牢度、改善纤维的色泽、外观质量及手感柔软度、并可节约染料及减少环境污染和减轻劳动强度等;

稀土元素可以提高植物的叶绿素含量、增强光合作用、促进根系的发育和对养分的吸收。还能促进种子萌发、促进幼苗生长,还具有使作物增强抗病、抗寒、抗旱的能力;

用稀土钷作热源,可为真空探测和人造卫星提供辅助能量。钷电池可作为导弹制导仪器及钟表的电源,此种电池体积小,能连续使用数年之久。

在今天的世界上,无论是航天、航空、军事等高科技领域,还是人们的日常生活用品,无论工业、农牧业、还是化学、生物学、医药,稀土的应用及其作用几乎是无所不在,无所不能。


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稀土在有色金属中的应用

(一)稀土加入到有色金属中的主要作用

稀土具有很高的化学活性和较大的原子半径,加入到有色金属及其合金中,可细化晶粒、防止偏析、除气、除杂和净化以及改善金相组织等作用,从而达到改善机械性能、物理性能和加工性能等综合目的。

由于稀土金属的净化、调质作用,对这些有色金属都能起到细化晶粒,提高再结晶温度,从而对铸造合金能显著地改善工艺性能,对变型合金能显著地提高加工性能;对镍、钴基的耐热合金能提高抗氧化和抗高温腐蚀的能力,对超硬合金可以改善韧性和耐磨性。这些性能的改善,都显著地提高了生产企业及使用单位的经济效益,并能为国家减少这些宝贵资源的消耗。

(二)稀土在有色金属中的应用

1、稀土在铝电线、电缆中的应用

目前我国的稀土铝导线主要有高强度稀土铝合金电缆,成份为Al-Mg-Si-RE,用于高压输电线路,它的抗拉强度达到26kg/mm2,弧垂性能和弯曲性能好,使用寿命长。高导电铝电线,成份为Al-RE,稀土的加入量为0.15~0.3%。在较高温度下(<150℃)使用的高导电稀土铝导线其成份为Al-Zr-RE,其载流量为纯铝线的1.6~2.0倍,用作大电流导线。每年生产的稀土铝电缆、电线不仅满足国内市场的需求,还大量出口,经济效益显著。稀土铝高导电电线和稀土铝合金电缆线产量预计1999年将达到50万吨左右,稀土消费量在1000吨左右。

2、6063稀土铝合金及应用

这是一种最常用的变形合金,多用于工业和民用建筑,其成份(%)为Mg0.67~0.70,Si0.45~0.48,Fe0.20~0.21,余为铝。在该合金熔炼过程中加入0.20~0.25%的稀土金属,抗拉强度提高24%,挤压速度提高0.5倍,成材率提高3%,并改善了表面质量。增加了耐蚀性和着色性。另外还有添加稀土的Al-Si-M(M=Cu,Mg,Mn)合金用于制造汽缸缸体和活塞。

3、稀土锌铝热镀合金

为防止钢材腐蚀,通常用Zn-Al热镀合金(Galfan)比镀锌具有更好的加工成形性和耐腐蚀性,但锌耗较高,耐蚀性也有待改善。近年Zn-Al-Mg-RE热镀合金开发成功并投入生产。这种稀土热镀合金的流动性、耐蚀性、镀层的形成性能都优于锌和Zn-Al合金。

4、稀土铜耐磨合金

一般轴瓦材料用锡青铜(即巴氏合金),但价格较贵。稀土耐磨铅青铜合金(RPH)的使用寿命是巴氏合金的1.5倍,而吨成本比后者又降低了5000~6000元。目前已在纺织机械中使用。

5、稀土硬质合金

硬质合金用于金属切削、钻头、模具等方面,其硬度大、强度高,但抗弯性差、易打损。稀土添加剂同粘结剂与硬质相WC、TiC一起球磨钛,制备硬质合金原料粉,再经压型烧结工艺过程生产的硬质合金,抗弯强度提高约15%,硬度提高0.5RHA,使用寿命提高一倍以上。

6、稀土镁合金

稀土镁合金比强度高,对减轻飞机重量,提高战术性能具有广泛的应用前景。中国航空工业总公司研制的稀土镁合金包括铸造镁合金及变形镁合金约有10个牌号,很多牌号已用于生产,质量稳定。稀土元素在镁合金中溶解度大,因而有明显的热处理强化作用。在铸造和变型镁合金中加入金属钕、钇显著地提高强度和工艺性能。目前已工业生产的铸造镁合金有ZM2、ZM4、ZM6;变型稀土镁合金有BM6、BM25。另外稀土镁合金在医学工程上的应用也在研究中,目前该材料正在做医学生物实验,有望用稀土镁合金作为人工骨接材料代替现用金属夹具,减少病人第二次取出夹具的手术,这又将开辟稀土镁合金一个新的广阔的应用天地。

(三)稀土在有色金属中的应用发展现状

稀土在有色金属及合金中应用开发潜力大,但开发的深度和广度不够。目前稀土在有色金属及其合金中应用研究表明,对加入稀土元素有明显效果的有铝、铜、镁、钛、钼、镍、钴、钽、铌及铂族金属等,稀土金属在这些有色金属及合金中的添加量通常不少于0.5%,但产生的效果极为显著。

目前除稀土在铝导线和少部分铝合金上的应用开发达到工业化规模外,在其它有色金属及合金中的应用,还未达到工业规模。我国生产的稀土铝电缆年产约30万吨,稀土在有色金属中的用量呈逐年递增的趋势,1991~1997年我国稀土在有色金属中的用量见表4。

表41991~1997年我国稀土在有色金属中的用量(REO,吨)

1991

1992

1993

1994

1995

1996

1997

用量

420

440

550

600

650

750

788



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稀土在钢中的应用

稀土在钢中的应用有近30年的历史,经过对稀土金属在钢中作用规律和机理的研究,搞清楚了稀土 在钢中的作用;通过添加工艺方法的实验研究,掌握了稀土加入的工艺条件、添加稀土金属的品种和加入量。至八十年代末期,稀土在钢中的应用已没有技术方面的 障碍。我国稀土钢产量从1985年的11万吨增长到1997年的近60万吨,品种80多个。仅武钢一家,“八五”期间就生产了160万吨稀土钢,创造经济 效益3.2亿元,社会效益18.3亿元,节约外汇5000万美元。

稀土加入钢中,可起到脱氧、脱硫、改变夹杂物形态等净化和变质作用,在某些钢中还能有微合金化的作用,稀土能够提高钢的抗氧化能力,高温强度和塑性、疲劳寿命、耐腐蚀性及抗裂性等。

(一)稀土加入钢中的主要作用

净化作用:钢中加入稀土,可以置换钢中可能生成的硫化锰、氧化铝和硅铝酸盐夹杂物中的氧与硫,形成稀土化合物。这些化合物中有部分从钢液中上浮进入渣中,从而使钢液中的夹杂物减少,钢液得到净化,这就是稀土对钢的净化作用。

细化组织:由于稀土在钢中同夹杂物反应生成的稀土化合物熔点较高,在钢液凝固前析出,这些细小的质点,可作为非均质形核中心,降低结晶过程的过冷度,因此,不但可以减少偏析还可细化钢的凝固组织。

对夹杂物的形态控制:钢中加入稀土后,硫化锰将被在高温塑性变形能力较小的稀土氧化物或硫化物取代,这些化合物在轧制过程中不随钢一起变形,仍保持为球状,它们对钢的机械性能影响较小,所以钢中加入稀土可以提高钢的韧性,改善钢的抗疲劳性能。

在耐大气腐蚀钢中加入稀土,使钢的内锈层致密,而且与基体的结合力变强,不易脱离,可以阻止大 气中O2和H2O的扩散,从而降低了腐蚀速度,加稀土的钢的耐腐蚀性比不加稀土的钢提高0.3~2.4倍。在MnNb系低合金高强度钢中加入稀土可以显著 改善钢的冷弯性能、冲击性能、低温冲击性和耐磨性,大大改善了钢的加工性能并提高其使用寿命。在铁路钢轨中加入稀土,可显著提高钢轨的耐磨性、抗剥离性, 经多年使用证明钢轨寿命提高1.5倍。

(二)我国主要稀土钢种

我国稀土处理钢有80多个牌号,年生产总量60万吨。但大量应用稀土的钢种只有十几种,主要钢 种包括铜磷系耐大气腐蚀钢、锰铌系列低合金高强度钢、X系管线钢、铌稀土重轨钢,此外还有齿轮钢、轴承钢、弹簧钢、模具钢、工程机械用钢、低碳微合金深冲 钢、不锈钢和耐热钢等。耐蚀低合金钢,经过稀土处理耐蚀率提高近10倍。用它制成的耐候货车使用寿命提高1倍,返厂进行大修的周期由6年延长至10年。 1988年武钢生产了18万吨09CuPTiRE钢,可制造车皮2万辆,直接获利润4383万元,吨钢利润为243元,节省车皮的维修费用1.7亿元,而 二次效益(用户效益)为944元/吨钢。

目前稀土钢新品种的开发,取得了重大成绩。包钢、北京钢铁研究总院、铁道部科研院联合研制的稀 土铌重轨,耐磨寿命比U74、U71Mn重轨提高50%以上,1997年通过了冶金部和铁道部的联合鉴定,成为我国重轨的主要升级换代产品。另外,经二年 的铺轨试验,攀钢和武钢生产的加稀土的管线钢,性能优异受到了石油部门的青睐。目前我国主要稀土钢种用途及生产厂家见表1。

表1  我国主要稀土钢种

序号

钢号

用途

生产厂家

1

09CuPTi(RE)09CuTiRE

铁路货车、客车、桥梁

武汉钢铁公司;攀枝花钢铁公司

2

10CuP(RE)

建筑、化工、桥梁、钢结构、钢门窗

上海钢铁一厂;上海钢铁研究所

3

06CuP(RE)

汽车、铁路车箱、集装箱

武汉钢铁公司

4

40MnNbRE

普通石油套管、液压支架、千斤顶

包头钢铁公司

5

30MnNbRE

抗H2S套管、抽油杆、高压气瓶

包头钢铁公司

6

20REg

锅炉用钢管

包头钢铁公司

7

20RE

普通流体管

包头钢铁公司

8

18MnNb(RE)

建筑结构Ⅱ级 螺纹钢筋

包头钢铁公司

9

16MnRE

造船及结构厚板、压力容器、汽车板

武汉钢铁公司;鞍山钢铁公司

10

X60H

石油管线

武汉钢铁公司

11

X42、X52、X56、X60

管线管钢

宝山钢铁公司

12

20-25-30TiBRE

齿轮钢

大冶钢铁厂

13

55SiMnVBRE

弹簧钢

大冶钢铁厂

14

H295

煤气瓶用钢

太原钢铁公司

15

BNbREPD3RE

铁路钢轨

包头钢铁公司、鞍山钢铁公司、攀枝花钢铁公司

(三)钢中加入稀土的主要方法

钢中稀土加入方法以喂丝法为主,其次是稀土金属棒吊挂法,包内加入稀土硅铁合金法及包内喂入稀土硅铁合金包芯线法。各厂因钢种、浇铸工艺和设备不同选择合适的方法。

在稀土喂丝机的研制方面,包钢稀土研究院和武钢二炼钢厂等单位取得了长足的进步。稀土丝、棒和 稀土硅化物合金、稀土硅铁包芯线产品较好地满足了各钢厂生产稀土钢的需要。钢中加稀土的设备不但投资少,而且还能获得明显的经济效益和社会效益。以喂丝法 为例,一台喂丝机仅5万元,稀土加入量吨钢费用不超过40元,而效果却是事半功倍,能使钢材的横向冲击韧性提高一倍,改善热加工性能,从而提高成材率。

(四)稀土钢的发展趋势

最近国家冶金工业局制定了稀土在钢冶炼中的应用近期目标和远景规划,预计到2000年稀土处理 钢产量将达到300万吨,保守估计1999年全国各类稀土钢产量将达到90~150万吨,稀土应用量将达到500~850吨,将超过1998年的 1.3~2.3倍。1991~1997年稀土在钢中消费量见表2。

表2  1991~1997年我国稀土在钢中消费量(REO,吨)

1991

1992

1993

1994

1995

1996

1997

用量

566

710

750

300

300

350

372



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稀土在铸铁中的应用

铸铁是高碳硅铁合金的通称,其碳含量在1.8~4.5之间,铸铁以碳在合金中的分布状态可分为灰口铸铁、球墨铸铁、珠光体铸铁、可锻铸铁和白口铁。我国从60年代中期开始研究稀土与铁的作用机理和处理工艺,先后解决了稀土球化剂、孕育剂的冶炼制备、稀土加入方法等问题。目前稀土处理的铸铁主要分三大类:球铁件、蠕铁件和高强灰铸铁件以及稀土处理的合金铸铁件。

(一)稀土加入铸铁中的主要作用

变质作用:突出表现为使片状石墨变成球状石墨。石墨球化可以减少应力集中,并细化铸态组织,改善非金属夹杂物的形状和分布,有利于材质性能的提高,因而稀土球铁具有高于灰铸铁的机械性能,其抗震性、耐磨性和切削加工性能比钢还好。

净化作用:铁水中经常含有氧、硫等有害杂质,这些杂质会使铸件产生气孔、裂缝,并形成夹渣,使材质的强度、韧性和塑性降低。而稀土元素与硫、氧的结合能力强,生成难熔化合物,在铁水中能起脱硫除氧作用。同时稀土还能消除铁水中有害元素如Pb、Zn、Bi等的不良影响。

改善铸造性能:稀土加入铁水中能显著的提高铁水的流动性,并减少偏析和热裂等铸造缺陷。

(二)稀土铸铁发展现状

目前,我国年生产稀土铸铁约150万吨,其中球铁管30万吨。稀土在铸铁中的消费量占我国稀土消费总量的25%。1991~1997年稀土在铸铁中的用量见表3。

表31991~1997年稀土在铸铁中用量(REO,吨)

1991

1992

1993

1994

1995

1996

1997

用量

2800

2970

3000

3480

3500

3850

3800

稀土铸铁主要应用于冶金行业的轧辊、钢锭模;汽车及拖拉机行业的曲轴、气缸体、变速箱、履带;机械行业的各种齿轮、凸轮轴、各种机座;建筑行业的各种口径的输水、气的管线和暖气片。我国稀土铸铁的产量自1993年以来均以9%的年增长速度递增,1998年产量在110万吨左右,其稀土用量为3800吨,占国内稀土总用量的1/4左右,已成为国内稀土应用最大的领域。


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稀土冶金中“三废”治理方案

包头市是国家钢铁工业基地之一,是世界著名的稀土之乡,其稀土生产的主要原料来自白云鄂博铁矿。随着世界稀土市场的不断扩大,包头市的稀土产业蓬勃发展, 有着从稀土采矿、选矿到稀土冶炼、分离提纯、应用等工艺技术路线和较完整的稀土工业体系,并在不断完善,为繁荣包头经济和世界稀土事业做出了贡献。但在发 展中也存在环境污染问题,尤其是近几年来随着生产规模的扩大,多数企业产品为稀土中、上游产品,且污染防治设施不完善和污染治理技术落后,在生产过程中产 生了大量的“三废”,污染了周围环境和饮用水安全,制约了稀土产业的持续、健康发展。

一、稀土冶金工业生产的“三废”来源

稀土冶金工业生产的“三废”指除了生产出各种形式的稀土产品以外,伴随产生一定数量的“废弃物”,即废气、废水、废渣。这些废弃物中,往往含有对生物有害 的物质。如果不处理而任意排放,就会造成对周围环境的污染。因此,限制或缩小“三废”中有害物质的扩散。回收其中的有用成分,就可以化有害为无害,变废为 宝。

(一)稀土冶金生产中的废气

稀土生产中的废气:一是含尘气体,通过以下生产过程产生:采矿、破碎、选矿过程,稀土精矿球团化过程,稀土精矿的碱焙烧过程,稀土火法冶金过程,稀土中间 产品或成品的干燥、粉碎、研磨及包装过程。二是放射性气体,主要来自于空气中含铀、钍的粉尘以及氡及其离子体的气溶胶。三是含毒气体,稀土生产中还会产生 含有液体颗粒(雾)和杂质气体的有毒气体。产生这一类废气的主要工艺有:稀土精矿的酸法焙烧、稀土矿物氯化分解、氯化稀土熔盐电解、湿法冶炼中的各种化学 操作过程等。其主要毒物有氟化氢、四氟化硅、二氧化硫、氯气、各种酸,碱溶液雾、有机萃取剂及溶剂的蒸汽等。

(二)稀土冶金生产中的废水

稀土生产过程中的废水主要来源于:选矿废水、设备和地面冲洗水、废气净化洗涤水、湿法冶炼中的各种废液、冷却水、化验室下水及生活污水等。其有害成分主要 是:悬浮物、酸、碱、氟化物、天然放射性元素(铀、钍和镭)、各种无机盐和部分有机溶剂等。例如浓硫酸焙烧分解混合型稀土精矿冶炼系统中产生的酸性含氟废 水、碱分解独居石冶炼系统中产生的碱性低放射废水等。

(三)稀土冶金生产中的废渣

稀土生产过程中的废渣,主要是选矿后的尾矿、火法冶炼中的熔炼渣、酸碱分解后的不溶渣、湿法冶炼中的各种沉淀渣、除尘系统的积尘及废水处理后的沉渣。稀土冶炼厂每处理1t稀土精矿所产生各种残渣约0.5t,有的甚至高达2t-4t。有些渣带有一定量的放射性。

二、稀土冶金工业生产的“三废”治理

稀土生产中排出的“三废”,虽品种多,但并不复杂,一般选用适宜的治理方法,都可达到国家卫生标准。

(一)稀土冶金生产中的废气治理

净化废气一般采用冷凝法、吸收法、吸附法、燃烧法和催化法等。目前我国多用吸收法和吸附法两种,其工艺简单、过程设备少、效果较好。

(二)稀土冶金生产中的废水治理

废水的处理一般可采用混凝法、中和法、中和沉淀法、吸附法、离子交换法和萃取法。目前常用中和法、中和沉淀法及吸附法。这些方法较为简便、效果好、成本低。

(三)稀土冶金生产中的废渣的治理

废渣可分为非放射性废渣和放射性废渣。前者可建立渣场(或渣坝)堆放,后者必须建立渣库存放,要注意二次扩散,防止污染环境。

三、当今治理稀土冶金工业“三废”需要解决的问题

目前,我国稀土生产中产生的“三废”已得到了较有效的净化处理,但总体来看还存在问题,需要从以下几个方面加以解决。

(一)采用新工艺减少“三废”的排放量

在工艺研究和选用工艺技术时,必须考虑稀土“三废”的排放量,将“三废”消灭在生产过程中,尽量不排放或少排放,此外要尽力把“三废”集中在某一工序以 内,以减少“三废”的排放范围。这样,可使安全防护更简化,也使“三废”治理费用及投资大为降低,从而提高“三废”的治理水平。内蒙古工业大学化工学院与 包头市英杰化工有限责任公司通过多年合作研究,开发利用稀土焙烧尾气酸制氟化氢铵及粗白炭黑的生产工艺。该工艺能够有效的利用稀土企业排放的尾气酸。可见 该工艺不仅能实现减少“三废”的排放量,并且能实现节能减排。

(二)做好“三废”的综合利用.变废为宝

稀土生产中产生的“三废”,含有不少有价元素可回收利用。如处理独居石时,产生了比放射性较高的优溶渣,其中含稀土、钍和铀等有价物质。目前已有从其中回收生产氯化稀土、硝酸钍和重铀酸铵等产品的工艺。如含氯废气可用烧碱试剂回收氯,制取次氯酸钠产品。

(三)提高工业用水的回用率

目前我国稀土生产中排出的各种废水近百万吨,虽能将有害的钍、铀、氟、HC1和H2SO4等 除去,但还不能直接回用。只有进一步净化处理后,才可达到工业用水的回用标准。目前稀土工业生产中的循环水回用量约占总用水量的20%,远低于一般国家的 工业生产中废水回用率80%的要求。其原因是排出的废水多样、成分复杂、工艺不成熟等。针对该问题我课题组探讨并研究出了全循环清洁化生产工艺。该工艺主 要是改进包头稀土精矿三代酸法高温焙烧工艺。改变现有焙烧矿处理工艺。焙烧矿以转型技术为核心,对非稀土化学物质(硫酸铵和硫酸氢铵)等进行全回收,同时 对水进行纯化全回收。本项目可以使包头稀土产业改变有史以来的开放式生产为循环式生产。可见该工艺不仅能提高工业用水的回用率,而且能回收工业生产过程中 的非稀土化学物质。

(四)要坚持“三同时”的治理方针

国家要求对“三废”治理必须执行建设项目中“同时设计、同时施工、同时投产”的“三同时”方针,保证工厂建成投产后“三废”排放指标达到国家卫生标准。在今后的工业生产发展中,对“三废”治理将会更加严格化和规范化。


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