稀土生产中固体废物的产生及特点

稀土生产中固体废物主要是选矿产生的尾矿渣、火法生产稀土合金产生的冶炼渣、湿法处理产生的不溶性残渣(如浸出渣、酸溶渣、优溶渣等)、废水处理沉淀渣 等。独居石矿、氟碳铈镧矿、混合稀土矿、磷钇矿等稀土矿物中,不同程度地伴生有天然放射性元素铀、钍和镭,在选冶生产过程中有一部分放射性元素不可避免地 转移到尾矿渣及某些冶炼渣中,因此,稀土生产中产生的固体废物大多具有一定的放射性。如表1列出了稀土生产厂排出的主要废渣及其放射性比强度。

表1  稀土生产厂排出的主要废渣

废渣名称

天然Th,U含量及放射性比强度

来源

Th/%

U/%

放射性比强度/(Bq/kg)

尾矿渣

尾矿渣

合金渣

淋浸渣

水浸渣

酸溶渣

优溶渣

酸溶渣

镭钡渣

污水渣

0.065

0.024

0.037

极微量

0.250

0.420

0.780

0.056

0.004

0.049

0.0026

0.0023

微量

极微量

0.0003

微量

微量

0.053

0.003

0.030

2.1×103

1.2×104

1.5×103

<n×10

9×104

1.4×105

8.6×104

4.8×106

2.41×107

1.79×107

混合型稀土矿原矿选矿

氟碳铈镧矿原矿选矿

火法生产稀土合金

离子型稀土原矿淋浸处理

混合稀土精矿浓硫酸高温焙烧

离子型稀土精矿酸法处理

混合型稀土精矿碱法处理

独居石精矿碱法处理

同上

同上

根据《放射性废物的分类》GB 9133-1995规定,放射性比强度小于或等于4×106Bq/kg的固体废物称为低放废物;放射性比强度大于4×106Bq/kg而小于或等于4×1010Bq/kg称为中放废物。由上表可知,稀土生产中产生的废渣多属于低放射性废物,但也有少量中放射性废物,都不能简单地弃掉,需要妥善处理。

在稀土选冶生产过程中产生的放射性固体废渣的特点是:非放射性或低放射性废渣量大,放射性比强度低,堆存时需占较大的场地;中放射性废渣的渣量较少,且放射性比强度较高,所含放射性物质主要为长寿命核素;部分废渣中所含有价元素有回收利用价值,需要进行临时堆存。


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稀土生产中废水的来源及组成

稀土生产中废水主要来源于稀土选矿、湿法冶炼过程。根据稀土矿物的组成和生产中使用的化学试剂的不同,废水的组成成分也有差异。总的来说,由于稀土矿物中多数都伴生有一些天然放射性元素和氟,因而稀土生产中废水有害成分主要是来源于稀土矿物的放射性元素(铀、钍、镭)、氟化物和来源于生产中所使用挌种酸、碱、无机盐和有机溶剂等。稀土生产中排出的废水,可分为放射性废水、含氟废水和酸碱废水等,如下表所示。

表中  稀土生产中排出的主要废水

名称

含有害物质状况

来源

酸度(pH)

U/(mg/L)

Th/(mg/h

Ra/(mg/L)

F/(g/L)

含放射性废水

含氟酸性废水

含氟碱性废水

含酸性废水

3~4

0.41

10

1~2

1.4~1.6

4.7~7.3

7.5~10-4

1.2~2.8

0.4~0.5

独居石矿碱法处理

混合型稀土矿酸法处理

混合型稀土矿碱法处理

离子型稀土矿酸法处理

表中废水的总α、β比放射性强度在180~370Bq/L。国家对含上述有害物质的废液排放规定为[8]:总α放射性1Bq/L,总β放射性10Bq/L,氟10mg/L,pH值6~9。可见,稀土生产中排出的主要废水所含有害物质均超过了国家标准要求,必须经过处理达到标准后才可排放。


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稀土精矿球团脱铁除磷

稀土精矿球团经电弧炉、矿热炉脱铁除磷制备稀土精矿渣,是冶炼合格稀土硅铁合金的重要环节。下面重点介绍电弧炉脱铁除磷制备稀土精矿渣,的工艺和原理。

稀土精矿球团电弧炉脱铁除磷的工艺  利用电弧炉进行稀土精矿脱铁除磷制备稀土精矿渣,具有工艺简单、操作便利、设备利用率高等优点,因而在工业生产中采用。其工艺流程如图1所示。所用设备为冶炼稀土硅铁合金的电弧炉,渣铁罐为耐高温铸铁件。罐内渣铁经过8h以上的静止冷却,即可完全分离,注意不可将高磷铁混入渣中。




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稀土金属的提纯-概述

在熔盐电解和金属热还原方法生产的稀土金属的过程中,由于受原料中的杂质含量、设备容器、操作工具、环境气氛等因素影响,上述两种方法制得的稀土金属杂质含量较高。纯度一般在99%左右。随着高新技术的飞速发展,诸多新型稀土功能材料对稀土金属的纯度提出了大于99.9%、甚至99.99%的更高要求,有的还对部分非稀土杂质的含量做出限制。近年来,高纯稀土金属的应用不断得到开发,比如高纯镝和铽用于Tb-Dy-Fe大磁致伸缩材料,高纯铽、镝、钆用于制备磁光靶材,高纯镝、钬、铒、铥用于高光效金属卤素灯,高纯铒、钬用于磁致冷材料等。稀土金属向高纯化发展已成为当今稀土金属研究开发的重要课题之一。

稀土金属中的杂质可分为稀土杂质和非稀土杂质两种。稀土杂质是指除主体稀土元素以外的其他稀土元素,稀土杂质含量的多少表示稀土元素分离程度的好坏,尽管现有的提纯方法对去除稀土杂质的效果较差,但可使用含稀土杂质极低的高纯稀土氧化物来制备稀土金属;非稀土杂质包括稀土元素以外的其他金属、非金属杂质,特别是C、O、N、H等杂质在金属中溶解度低,多以氧化物、氮化物、氢化物等形式存在,提纯有一定难度。目前,稀土金属的提纯方法主要有真空蒸馏法、真空熔炼法、熔盐萃取法、电迁移法、区域熔炼法、电解精炼法以及区熔-电迁移联合法等[1]。稀土金属的提纯具有如下特点:稀土金属性质活泼,容易与金属和非金属杂质发生作用,因此提纯应在氩气或真空中进行,同时要选择适宜的坩埚和冷凝器,避免对稀土金属造成污染;任何一种提纯方法对去除稀土金属中的稀土杂质的效果都较差,因而应选择稀土杂质尽量低的稀土金属作为被提纯的原料;任何一种提纯方法只能去除稀土金属中的某些杂质,所以在选择提纯方法时要综合考虑杂质的种类、纯度要求、提纯效果,必要时采用几种方法相结合除去杂质。


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福建长汀县重拳出击严打稀土资源领域违法行为

近日,福建省长汀县国土资源局会同河田镇政府,组织联合执法队伍,成功摧毁了位于河田镇一处较大规模的稀土非法提炼场所。

自龙岩市开展严厉打击稀土资源领域违法行为专项行动以来,长汀县严格按照龙岩市委、市政府的统一部署,制定周密的工作方案,由县国土资源局牵头,会同各相关乡镇,全面加强对稀土矿区的巡查,彻底关闭取缔非法开采稀土矿点,对加工、收购和销售无证非法开采稀土矿产品的违法违规行为依法进行查处。

据统计,目前长汀县已成功取缔21个无证开采矿点,摧毁稀土非法提炼母液池13个,拆除工棚一座,捣毁生产管道约5000米、输电线路约2000米,下发书面责令停止违法行为通知书11份,,稀土资源暂扣小型汽油发电机等非法采矿及提炼工具一批,移送司法机关追究刑事责任一起。


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