稀土元素铕(Eu)的用途
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- 发布于 2013年1月22日 星期二 18:24
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稀土的分类:1)轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。2)重稀土(又称钇组):铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。铈组与钇组之别,是因为矿物经分离得到的稀土混合物中,常以铈或钇比例多的而得名。
稀土金属(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。
铕(Eu) 1901年,德马凯(Eugene-Antole Demarcay)从“钐”中发现了新元素,取名为铕(Europium)。
铕(Eu)的应用:氧化铕大部分用于荧光粉。Eu3+用于红色荧光粉的激活剂,Eu2+用于蓝色荧光粉。现在Y2O2S:Eu3+是发光效率、涂敷稳定性、回收成本等最好的荧光粉。再加上对提高发光效率和对比度等技术的改进,故正在被广泛应用。近年氧化铕还用于新型X射线医疗诊断系统的受激发射荧光粉。氧化铕还可用于制造有色镜片和光学滤光片,用于磁泡贮存器件,在原子反应堆的控制材料、屏敝材料和结构材料中也能一展身手。
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电迁移法提纯稀土金属-应用实例
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- 发布于 2013年1月22日 星期二 16:40
- 作者:HJF
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(1)金属铈的电迁移提纯 由熔盐电解制取的金属铈纯度最高可达到99.8%,其中主要杂质是铁、氧、碳、钼等。将此金属铈重熔铸成长约160mm,直径约为13mm的棒。然后在有惰性气体保护的密闭装置中,将其两端夹在水冷电极头具上,通以120V和500A的直流电流,使金属铈棒加热至(600±10)℃(约低于铈熔点200℃),经长时间电迁移精炼的结果如表1所示。实践得出,碳杂质的有效迁移约需要100h,而铁则约50h就足够充分了。
表2 电迁移精炼前后金属铈中杂质的含量 单位:μg/g
杂质元素 |
精炼前组成均匀的棒 |
精炼后棒的中间段 |
C O2 Fe Cu Mo |
400 50 1300 120 400 |
140 350 30 40 440 |
杂质元素 |
精炼前组成均匀的棒 |
精炼后棒的中间段 |
Al Ca Mg Si |
500 20 10 250 |
200 10 40 70 |
(2)其他稀土金属的电迁移提纯 由于各稀土金属的熔点、导电率以及各杂质在其中的U/D值的差别,电迁移所需的工艺条件也不相同,表2列出了电迁移金属钇、钆、铽、镥、钕的工艺条件及提纯效果。
表2 稀土金属电迁移提纯工艺条件及提纯效果
元素 |
气氛 |
温度/℃ |
时间/h |
原试棒杂质含量(μg/g) |
提纯后杂质含量(μg/g) |
||||
C |
N |
O |
C |
N |
O |
||||
Y Y Gd Gd Tb Lu Nd |
氩气 1.3×10-5Pa 氦气 超高真空 超高真空 超高真空 超高真空 |
1370 1175 1245 1100 1050 1150 860 |
200 190 150 310 350 168 1237 |
- 100 23 1000 - 70 13 |
510 10 28 4 30 15 54 |
3330 25 81 500 380 475 45 |
- 120 2 8 - 60 - |
75 8 0.5
15 6 1 |
340 60 6 11 25 42 16 |
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稀土元素概况
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- 发布于 2013年1月22日 星期二 16:33
- 作者:HJF
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稀土金属(rareearthmetals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。
稀土一词是历史遗留下来的名称。稀土元素是从18世纪末叶开始陆续发现,当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土。稀土一般是以氧化物状态分离出来的,又很稀少,因而得名为稀土。通常把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土或铈组稀土;把钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥钇称为重稀土或钇组稀土。也有的根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性,除钪之外(有的将钪划归稀散元素),划分成三组,即轻稀土组为镧、铈、镨、钕、钷;中稀土组为钐、铕、钆、铽、镝;重稀土组为钬、铒、铥、镱、镥、钇。
这些稀土元素的发现,从1794年芬兰人加多林(J.Gadolin)分离出钇到1947年美国人马林斯基(J.A.Marinsky)等制得钷,历时150多年。其中大部分稀土元素是欧洲的一些矿物学家、化学家、冶金学家等发现制取的。钷是美国人马林斯基、格兰德宁(L.E.Glendenin)和科列尔(C.D.Coryell)用离子交换分离,在铀裂变产物的稀土元素中获得的。过去认为自然界中不存在钷,直到1965年,芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。
大多数稀土金属呈现顺磁性。钆在0℃时比铁具更强的铁磁性。铽、镝、钬、铒等在低温下也呈现铁磁性,镧、铈的低熔点和钐、铕、镱的高蒸气压表现出稀土金属的物理性质有极大差异。钐、铕、钇的热中子吸收截面比广泛用于核反应堆控制材料的镉、硼还大。稀土金属具有可塑性,以钐和镱为最好。除镱外,钇组稀土较铈组稀土具有更高的硬度。
稀土金属已广泛应用于电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、环境保护、农业等领域。应用稀土可生产荧光材料、稀土金属氢化物电池材料、电光源材料、永磁材料、储氢材料、催化材料、精密陶瓷材料、激光材料、超导材料、磁致伸缩材料、磁致冷材料、磁光存储材料、光导纤维材料等。
我国拥有丰富的稀土矿产资源,成矿条件优越,堪称得天独厚,探明的储量居世界之首,为发展我国稀土工业提供了坚实的基础。稀土元素在地壳中平均含量为165.35×10-6(黎彤,1976)。在自然界中稀土元素主要以单矿物形式存在,目前世界上已发现的稀土矿物和含稀土元素的矿物有250多种,其中稀土含量ΣREE>5.8%的有50~65种,可视为稀土独立的矿物。重要的稀土矿物主要为氟碳酸盐和磷酸盐。稀土矿物总的特点:一是缺少硫化物和硫酸盐(只有极个别的),这说明稀土元素具有亲氧性;二是稀土的硅酸盐主要是岛状,没有层状、架状和链状构造;三是部分稀土矿物(特别是复杂的氧化物及硅酸盐)呈现非晶质状态;四是稀土矿物的分布,在岩浆岩及伟晶岩中以硅酸盐及氧化物为主,在热液矿床及风化壳矿床中以氟碳酸盐、磷酸盐为主。富钇的矿物大部分都赋存在花岗岩类岩石和与其有关的伟晶岩、气成热液矿床及热液矿床中;五是稀土元素由于其原子结构、化学和晶体化学性质相近而经常共生在同一个矿物中,即铈族稀土和钇族稀土元素常共存在一个矿物中,但这类元素并非等量共存,有些矿物以含铈族稀土为主,有些矿物则以钇族为主。
在目前已发现的250多种稀土矿物和含稀土元素的矿物,适合现今选冶条件的工业矿物仅有10余种:1)含铈族稀土(镧、铈、钕)的矿物:氟碳铈矿、氟碳钙铈矿、氟碳铈钙矿、氟碳钡铈矿和独居石。2)富钐及钆的矿物:硅铍钇矿、铌钇矿、黑稀金矿。3)含钇族稀土(钇、镝、铒、铥等)的矿物:磷钇矿、氟碳钙钇矿、钇易解石、褐钇铌矿、黑稀金矿。
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稀土矿床的工业要求
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- 发布于 2013年1月22日 星期二 16:36
- 作者:HJF
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稀土元素在地壳中的克拉克值为0.0153%,与常见的元素锌、锡,钴含量相近;即使是克拉克值较小的铥、镥、铽、铕、钬等,也比铋、银、汞的含量高。
稀土元素在地壳中分布虽较广,但不是所有含稀土的矿床都符合工业开发利用的要求。根据目前选矿和提取的技术水平,对稀土矿床的工业指标要求如下表所列。
表1 稀土矿床工业指标
矿床类型 |
边界品位 |
工业品位 |
可采厚度m |
夹石剔除厚度,m |
含氟碳铈矿、独居石的原生矿床 |
Ce2O3或R 2O30.5% |
Ce2O3或R 2O31% |
1~2 |
2 |
磷钇矿、硅铍钇矿等伟晶岩和碳酸岩矿床 |
Y2O3或R2O3 |
Y2O3或R2O30.05~0.1% |
1~2 |
2 |
独居石砂矿及风化壳矿床 |
独居石100~200g∕m3 |
独居石300~500g∕m3 |
1 |
1~2 |
磷钇矿砂矿及风化壳矿床 |
磷钇矿30g∕m3 |
磷钇矿50~70g∕m3 |
0.5~1 |
2 |
如果稀土元素在矿床中作为伴生组分进行综合回收,则工业指标要求可根据矿床中主要有用元素而定。对于我国特有的离子吸附型稀土矿床,其工业指标要求有待研究和制定。
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区域熔炼法提纯稀土金属-基本原理
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- 发布于 2013年1月22日 星期二 16:27
- 作者:HJF
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在二元体系中,如果将含有杂质的金属熔化后再缓慢降温使之凝固,在一定温度下,当固、液两相处平衡状态时,原金属中均匀分布的杂质将重新分布,继续分段缓慢凝固,则后凝固金属中杂质与先凝固金属中的杂质含量不同。如将含有杂质的金属锭熔化后由一端向另一端逐渐缓慢凝固时,杂质将在某一端富集,使金属得到提纯。这一过程被称为定向凝固。为了达到金属的纯度,经定向凝固的金属需切除杂质富集了的两端段,将中间段再反复定向凝固过程。这样的结果使金属的收率很低,生产成本很高。为了克服此缺点,可采用社区域熔炼法。
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