钨粉粒度对钨铜电极显微组织的影响

同样以W-30Cu钨铜合金电极为例,对比不同粒度的钨粉所制备的W-30Cu钨铜合金电极在相同温度下保温一定时间的SEM照片,我们不难发现相同组分的钨铜合金W-30Cu电极,钨粉的粒径越小,钨粉分散较为均匀,但出现闭孔和缺陷的可能性越大,W晶粒大小不均,导致整体的均匀性较差;而反过来,钨粉粒径越大,相应的晶粒尺寸也越大,钨颗粒的分散性降低,钨颗粒间连接性减弱,闭孔也出现相对较少。以下是不同钨粉粒径所制备出W-30Cu钨铜合金电极SEM照片,从左至右钨粉粒径分别是(a)和(b)—2.9μm、(c)和(d)—4.2-4.8μm、(e)和(f)—11-13μm:

钨铜合金电极

从理论上讲,在相同的烧结温度下,颗粒度较细的钨铜W-30Cu中的孔隙度要普遍小于颗粒度较粗的钨铜合金的孔隙度。这是由于在烧结的过程中(在1350℃的烧结温度下,表面扩散占主导作用),随着粉末粒度的减小,自由能增大,进一步促进烧结过程的进行,而颗粒的相互联结首先发生在颗粒的表面。钨粉粒度越细,意味着比表面积越大,表面的活性原子数也越多(表面能增大),从而使得表面扩散更易进行。粉末粒度的减小也以为了颗粒间扩散界面的增大,并缩短了扩散路程,从而增加了单位时间内扩散的原子数量。此外,粒径过粗时容易造成钨骨架孔隙不均,导致后期熔渗时出现铜的富集区;而粒径过细则容易发生颗粒的团聚,使得钨骨架中的通道容易发生闭合或堵塞,导致铜液难以完全浸润熔渗,在制品中留有部分孔隙,从而使得产品的组织成分分布不均匀。因此,钨粉的粒径以及粒径的组成对于熔渗过程有着显著的影响。

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仲钨酸铵对Ag-Sn合金粉末的氧化作用

Ag-SnO2系合金是一种新型点接触材料,其抗熔焊性、抗电磨损性能优良,电寿命高,无毒害,有希望代替有毒害的Ag-CdO系材料。Ag-SnO2合金在研究过程中遇到一些列问题,其中最突出的是Ag-Sn合金的氧化问题。铸造的Ag-Sn合金极难氧化,有专利报导指出,某些Ag-Sn合金在650℃下空气中氧化200小时,才能完全被氧化。

Ag-Sn 粉末图

粉末冶金由于其独特的优点,早已引起人们重视,细小的粉末颗粒的表面活性,极易在颗粒表面吸附氧分子,含Sn的Ag合金粉末具有同样作用。在高温下,氧分子离解成氧原子或离子向粉末颗粒内扩散,或者合金元素由内向外扩散与氧原子或离子结合,形成氧化物离子而析出。

有相关论文采用氧化增重法(TGA),添加不同量的仲钨酸铵(APT)在Ag-Sn合金粉末中,并加热到700℃和800℃,观察其氧化作用。由于在高温下仲钨酸铵分解生成三氧化钨,氧化过程中,Sn会夺取WO3的氧变成SnO2,而WO3变成低价氧化物,低价氧化物被氧化再被Sn夺取,从而APT的分解产物作为氧的载体相,促进了Sn的氧化。APT的添加量越多,载体作用越强,促进效果越明显。并且,在700℃~800℃温度范围内,氧化速度对温度的提高而加大。

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溶解含钨废料以回收仲钨酸铵

钨在冶炼生产过程中会产生仲钨酸铵(APT)废料、氧化钨废料,以及钨粉、碳化钨和钨的硬质合金废料等不合格品。目前,主要有两种处理这些不合格品的方法:
一、在钨制品加工过程中加入不合格产品作为晶种,以降低成本,提高钨冶炼回收率。此举虽然可以处理掉不合格产品同时不增加成本,但是掺杂后的产品用于生产钨粉、碳化钨和钨的硬质合金将对后序产品的质量造成影响;
二、直接用强碱溶解不合格产品,使之变成钨酸钠溶液返回生产仲钨酸铵,但这种方法成本较高。

废钨

本文提出一种能够有效溶解仲钨酸铵的方法,通过将仲钨酸铵与氨水混合,并且进行搅拌加热,可以有效地使得仲钨酸铵氨水发生反应,生成钨酸铵溶液。
具体实施步骤如下:
1.使仲钨酸铵与氨水混合,得到混合物;
2.铵溶解于氨水中,得到含有钨酸铵的溶液;
3.对所得的钨酸铵溶液进行蒸发结晶,即可得到合格的仲钨酸铵产品。

优势:
1.低成本地回收钨冶炼过程中产生的不合格产品,进一步提高回收率,减少能耗,为钨冶炼新技术、新产品的研究开发提供了基础;
2.工艺流程短、效率高、设备和操作简单;
3.实现了钨冶炼不合格品的清洁生产,使钨冶炼生产现场更好管理,更加清洁。

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三氧化钨的光催化应用

光催化光催化也叫做光触媒,是一种在光的照射下,自身不起变化,却可以促进化学反应的物质,光触媒是利用自然界存在的光能转换成为化学反应所需的能量,来产生催化作用,使周围之氧气及水分子激发成极具氧化力的自由负离子。几乎可分解所有对人体和环境有害的有机物质及部分无机物质,不仅能加速反应,亦能运用自然界的定侓,不造成资源浪费与附加污染形成。最具代表性的例子为植物的"光合作用",吸收二氧化碳,利用光能转化为氧气及有机物。

三氧化钨光在催化领域的应用:
1:空气净化。三氧化钨光催化剂能在温室下利用空气中的水蒸气和氧气去除空气中的污染物,例如氮氧化物、硫化物、甲醛等有害气体。此外,还可用于对工业废气的光催化降解等。
2:防雾及自清洁。利用三氧化钨制备三氧化钨薄膜具有同样的光催化作用,相对于粉体三氧化钨而言具有极强的亲水性,水蒸气或液滴在上面形成均匀的水膜,在紫外光下产生的强氧化能力则可把吸附在上面的有机物分解为水合二氧化碳达到防雾及自清洁的效果。
3:抗菌。利用三氧化钨光催化产生的光生电子与光生空穴与催化剂表面吸附的H2O形成具有强氧化性的活性超氧离子,与细菌细胞或细菌内组分进行生化反应,可以彻底杀死细菌,同时还能降解由细菌释放出的有毒复合物,防止内毒素引起二次污染。

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不合格仲钨酸铵提纯

本文提出一种以离子交换法或萃取法生产出来的杂质总含量< 177.5ppm的达到国标0级APT或生产过程中产生的杂质总含量> 177.5ppm的不合格APT、APT废料、脏化料为原料,制取高纯仲钨酸铵的方法。

该方法包括下列步骤:
1.煅烧原料(不合格APT、APT废料、脏化料),生成三氧化钨;
2.将所生成的三氧化钨溶解于氨水中,生成钨酸铵溶液;
3.对所生成的钨酸铵溶液进行过滤,去除固体杂质,再蒸发结晶,获得湿仲钨酸铵晶体;
4.对所生成湿仲钨酸铵晶体进行烘干、筛分,从而获得杂质总含量< 65ppm的高纯仲钨酸铵。

特点:
1.利用现有工艺生产出来的一般的APT或不合格的APT制取高纯度的APT,是一个提纯的过程;
2.高纯度的APT满足后续APT深加工,生产高品质钨产品;
3.通过APT煅烧生产三氧化钨再氨溶解的方法,有效解决了 APT直接氨溶解过程溶解效果不好的难题;
4.APT煅烧过程更有效地除去了部分难除杂质,为生产高纯APT产品创造了条件;
5.解决了低品质APT采用碱溶解后还回主流程的做法,提高了生产过程的回收率,降低了生产成本,同时可产出高纯APT产品。

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