三氧化鎢用量對氧化環已酮的影響
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- 發佈於:2015-06-10, 週三 16:54
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三氧化鎢在現代工業中被廣泛應用,除了在氣敏材料、電致變色等領域發展外在催化方面的應用也十分廣泛。且三氧化鎢既不溶于水也不溶於酸,但在過量的H2O2的溶液中,由於[o2]2-強的電負性和WO3發生配位作用生成氧化鎢酸(H2[W2O3(O2)4(H2O)2]){11-12}。在(H2[W2O3(O2)4(H2O)2]){11-12}的作用下將環乙醇轉化為環已酮。該反應體系中的H2[W2O3(O2)4(H2O)2]為活性組分,帶來活性氧的同時又為反應體系帶來酸性,適宜的酸性對H2O2的氧化反應有較強的催化作用。當三氧化鎢用量為0.50mmol時,溶液的酸性較低,活性中心數目較少,環已酮的產率很低。隨著三氧化鎢的用量增加,溶液的酸性增強,活性中心數目也相應增加,產品產率也相應增高。當三氧化鎢用量增至1mmol時,已能夠提供反應所需的活性中心數,環已酮的產率達到73.5%,且隨著三氧化鎢用量的增加,環已酮的產率並無明顯提高。說明無限量的增加催化劑用量,並不能提高環已酮的產率。
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三氧化鎢薄膜透光性(3)
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- 發佈於:2015-06-10, 週三 16:53
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採用XRD-600衍射儀進行對不同方法製備的薄膜的結構形態分析。不同溫度下退火處理得到的三氧化鎢薄膜樣品的形態不同。
通過比較溶膠-凝膠法和磁控濺射法制得的三氧化鎢薄膜在退火前透光率相似,在300℃以上退火處理後薄膜樣品的透光率下降,且退火溫度越高,透光率越低。在350℃以下退火處理得到的三氧化鎢薄膜樣品為非晶態,350~400℃範圍內退火時,薄膜樣品逐漸完成非晶態到晶態的轉變,在400℃以上退火處理後,襯底也產生了晶體衍射峰。三氧化鎢薄膜的結構形態和光學性質對其氣敏性能有很大的影響,例如非晶態結構薄膜相對疏鬆多孔,利於吸附氣體,對氫氣的靈敏度可能高於晶態結構的薄膜,所以該研究結果對研究氫敏性能有一定的指導作用。
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三氧化鎢薄膜的透光性(2)
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- 發佈於:2015-06-10, 週三 16:51
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通過比較磁控濺射法和溶膠凝膠法製備的三氧化鎢發現它們的透光率差異不大。但是磁控濺射光譜的波峰波谷更明顯,即磁控濺射法製備的薄膜對於不同波長光的吸收差異大於溶膠-凝膠法製備的三氧化鎢薄膜。
溶膠-凝膠法在退火前後不同溫度下的透射譜的分析。對於溶膠-凝膠法製備的三氧化鎢薄膜,退火溫度越高,薄膜的透光率越低。在300℃下退火30min後,薄膜透光率平均下降10%,波峰波谷的波長位置有向紫外波段移動的現象,但是不明顯。在380℃下退火後薄膜的透光率降低了20%~25%,且在偏紅外部分的透光率下降特別明顯,波峰數沒有變化,波峰波谷處透光率差值變得更小。在400℃下退火後薄膜透光率下降25%~30%,且在偏紅外部分的透光率下降特別明顯。
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三氧化鎢薄膜的透光性(1)
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- 發佈於:2015-06-10, 週三 16:49
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WGZ-8雙光束紫外-可見分光光度計進行薄膜的透光性分析,入射光波長範圍為200~800nm,透光率為0%~150%。運用溶膠-凝膠法製備的三氧化鎢薄膜的透射光譜顯現出最大透光率和相應波長分別為:85.3%,556nm,波峰和波谷在350~600nm波長範圍內,波峰波谷處的透光率差值為4.4%,在小於300nm的波長範圍內透光率幾乎全部為零。而運用磁控濺射法製備三氧化鎢的透射光譜其中最大透光率和相應波長範圍分別為:90.1%,572~582nm,波峰波谷在350~650nm波長內,波峰波谷處透光率差值約為21.2%。比較兩條譜線可以看出兩種方法製備的三氧化鎢薄膜的透光率差異不大。
磁控濺射法製備的薄膜當溫度在450℃時,薄膜的透光率平均下降約8%~10%,峰形和峰位幾乎沒有變化。當退火溫度在500℃時,薄膜的透光率平均下降約8%,峰位和峰形沒有多大變化。
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硬質合金圓鼻銑刀(2)
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- 發佈於:2015-06-10, 週三 13:36
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硬質合金圓鼻銑刀的刀尖部分呈圓弧形及刀尖帶倒角,一般採用鑲嵌式結構。硬質合金圓鼻銑刀鑲嵌式結構優點在於刀片更換後,刀具的尺寸會發生細微變化,此時的切削刃不是靜止狀態,刀尖之間的距離可以相應加大。但考慮到盲區的存在,刀具前端一些凹陷的狹小的區域有發生頂刀的危險。
因此硬質合金圓鼻銑刀適用於曲面變化較小的大加工件,此時加工件表面形狀凹陷區域較少,平坦的區域相對較多。反之若曲面變化較大且工件較小則需考慮使用球刀,這是考慮到目前由於軟體自動清角功能的限制,設置以及實際計算過程均以球刀為參考,這就不可避免的導致了後續凹陷區域加工不到位。
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硬質合金鏜刀
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硬 質合金鏜刀是一種鏜削刀具,它的刀刃與刀杆之間的角度為90度,刀柄分為圓柄和方杆等多種形式。由於硬質合金鏜刀可深入加工件孔內進行內圓加工,它的適用 範圍包括內孔加工,擴孔,仿形等,其次在一般加工中選用的刀柄為圓柄,較大工件加工時可選用方刀杆。硬質合金鏜刀可在工件旋轉的鏜床上使用,車床、銑床和 加工中心也有使用。
硬質合金鏜刀的鏜杆和刀頭採用模組設計,這樣不僅使得各種孔徑加工和孔深加工的要求得到滿足,也減少過多的品種規格。適當的模組選擇,合理的拼合不僅簡化了刀具設計,也是鏜刀的製造更為簡易方便,降低了成本並延長刀具整體的壽命。
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硬質合金雙刃鏜刀分類
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硬質合金雙刃鏜刀是一種鏜削刀具,可用於鏜床,車床,銑床上的內孔加工,擴孔等。它的刀刃與刀杆之間的角度為90度,在中心兩側分佈有可同時切削刀齒。此設計可有效增大切削量並保證切削時的徑向力互相平衡。
硬 質合金雙刃鏜刀刀柄可根據裝夾方式分為圓柄和方杆,莫氏錐度和7/24錐柄等多種形式。其次根據其上下浮動情況,硬質合金雙刃鏜刀可分為浮動鏜刀和定裝鏜 刀。浮動鏜刀適用於孔的精加工。它實際上相當於鉸刀,能鏜削出尺寸精度高和表面光潔的孔,但不能修正孔的直線性偏差。為了提高重磨次數,浮動鏜刀常製成可 調結構。
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硬質合金圓鼻銑刀 (1)
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硬質合金圓鼻銑刀又可以稱為硬質合金圓鼻刀,它的刀尖部分呈現弧形,長度大於1/4圓。不同於平頭銑刀,圓鼻銑刀由於刀尖部分帶弧形,即刀尖帶倒角。硬質合金圓鼻銑刀採用鎢鋼棒材製成,具有高硬度和高耐磨性等優良特性,在整體切削性能方面,切削件的工件表面品質和尺寸精度較之其他材質也有充分的優勢。硬質合金圓鼻銑刀適用於高速銑削。
硬質合金圓鼻銑刀的常用規格尺寸與普通銑刀類似。在選擇時也需考慮柄徑,刃徑、全長,刃長。特別地,硬質合金圓鼻銑刀的R值的選取範圍包括0.2mm、0.5mm、1.0mm、1.5mm、2.0mm.,目前規格為0.3mm的也逐步在市場應用中得到推廣。
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共沉澱法製備三氧化鎢
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共沉澱法是在混合的金屬溶液中加入合適的沉澱劑,反應得到均勻的沉澱產物。它是製備兩種以上金屬元素的複合氧化鎢超微粉的一種重要方法。運用共沉澱法製備三氧化鎢,首先先按一定比例取1mol/L的Na2WO4溶液和Na2SnO4溶液,混合均勻後緩慢滴至沸騰的稀H2SO4中,不斷攪拌生成沉澱,在經陳化、洗滌、過濾、烘乾、煆燒得到SnO2-WO3氣敏粉體材料。研究發現SnO2的添加抑制了WO3晶粒的生長,提高了其氣體靈敏度,其中以0.5%的摻雜量為最佳。
一些研究者也才有溶膠-共沉澱法製備三氧化鎢,在WCl6和TiCl(4wt%)水溶液中加入氨水和適當的表面活性劑,形成W(OH)6和Ti(OH)4,離心分離,煆燒,得到3~9nm的三氧化鎢粉體。研究發現,顆粒度越小,粒度越均勻。顆粒團聚越小,相應的氣體靈敏度越高,相應及恢復時間越短。
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三氧化鎢結構相變的規律
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三氧化鎢的結構能夠很好的被描述成為WO6八面體頂角共用的三維網狀結構,然而WO3的對稱性比較低,因為它是理想ReO3結構的變形,體現在WO6八面體傾斜和鎢原子取代了八面體的中心位置。聲子格子和電子結構上各種變化的共同影響使三氧化鎢產生了幾種晶相,這幾種結晶相隨著溫度的升高是從低對稱性向高對稱性演化。
經過系列的研究,目前得到比較公認的三氧化鎢體材料結晶相變化次序為:單斜Pc(ε-WO3)→三斜PT(ζ-WO3)→單斜P21/n(λ-WO3)→正交Pbcn(β-WO3)→四方P4/ncc(α-WO3)→P4/nmm。在2002年,經過不斷的研究,發現了新的結晶相。同樣經過高分辨中子粉末衍射的方法證實了在720℃到790℃的溫區還存在一個新的單斜相。
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