不同球磨時間對鎢銅電極粉末物相的影響分析

球磨過程中的晶粒細化會導致Cu的衍射峰強度下降,但這種作用對於鎢W衍射峰的影響則更為明顯。這是由於鎢W的成分較銅的成分高。鎢銅複合粉經高能球磨,粉末顆粒的組織結構發生明顯的變化。通過不同時間球磨後的X射線衍射譜可以看出,隨著球磨時間的增加,衍射峰強度逐漸降低,60h後銅的次峰基本消失。

從結構上看,機械合金化(MA)可促使鎢W和銅Cu的雙向固溶,在鎢W的富集端形成bcc結構的W(Cu)固溶體,在銅的富集端形成fcc結構的Cu(W)固溶體。從熱力學混合焓上看,△Hmix{W(Cu)}<△Hmix{Cu(W)},雖然機械合金化MA過程從外部提供給系統能量,可以促進非互溶系合金的固溶,但鎢W固溶與銅Cu中要比銅Cu固溶於鎢W中來的困難。可以認為,當bcc相中固溶的銅原子達到一定的程度時,使銅原子進一步固溶所需能量將高於形成fcc結構的Cu(W)所需的能量,此時外界所提供的能量將會優先用於Cu(W)相的形成。由以上分析可見,對於鎢含量達到85%的高鎢銅複合粉,由於銅元素含量較少,絕大部分銅都有可能固溶于鎢中形成bcc結構的鎢銅固溶體。

鎢銅合金電極

 

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稀土市場持穩為主,釹鐵硼訂單略有减量

今日稀土市場持穩為主,下游釹鐵硼訂單略有减量,生產皆按訂單進行,考慮到原材料價格不穩和資金壓力,採購備貨維持常數,不會多留庫存。

 

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鎢需求未拓展,價格上行缺乏支撐

鎢合金屏蔽件鎢合金屏蔽件

一句話綜述:鎢需求未拓展,價格上行缺乏支撐。

鎢市場行情:隨著原料價格持續上漲、採購困難,下游合金廠家也漸接受了鎢粉價格、主流成交價在140元/公斤附近、且成交活躍度稍增,但需求未拓展、後期價格繼續上行或缺乏支撐。

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國際APT市場容量有限(3)

多年來,我國APT生產盲目發展,重複建設,導致生產能力過剩,產品過剩。造成強大的出口壓力,在國際市場上隨行就市,廉價傾銷。盲目生產與廉價傾銷形成惡性循環,生產越多———出口越多———價格越跌。80年代初APT的出口價格168美元/ 噸度,1989年下滑到85美元/ 噸度。進入90年代,最低時跌至30美元/ 噸度。1993年我國出口APT 12 453 t ,收匯只有4 061萬美元,出口平均價36. 84美元/ 噸度。1995年價格略有回升,出口平均價77. 40美元/ 噸度。1997年又跌至57. 37美元/噸度 。1998年國際鎢市場價格仍然低迷,6月份以後逐月下滑,至12月份歐洲市場價格滑至48 ~ 50 美元/ 噸度, 美國市場48. 38~51. 38美元/ 噸度 。由於各種機制利益交錯,我國鎢企業、外貿企業為爭外匯、爭出口,競相壓價,使得外商有機可乘,從中漁利。不但使企業和國家利益蒙受巨大經濟損失,還遭到國際鎢業界的紛紛指責:“中國大量低價出售鎢中間製品是導致市場惡化的主要原因”;“目前鎢市場不景氣,要想使鎢價回升,需要中國對整個世界市場的供應政策作根本調整”。
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國際APT市場容量有限(2)

美國是世界上重要的鎢消費國之一, 也是APT進口大國, 1983~1987 年年均進口APT1830t。80 年代初進口我國的APT僅有10 t , 1985年猛增到1285 t ,90年代每年進口我國APT都在1000 t 以上。1991年以後美國進口我國鎢精礦徵收高達151 %的關稅,但進口中國的鎢並未因反傾銷關稅而受到影響,進口APT為主的鎢酸鹽填補了供應的缺口,1991~1995年進口我國鎢酸鹽年均1530 t 鎢含量,我國仍為美國鎢市場的主要供應國。1996年、1997年進口我國APT分別為1 259 t、1714 t。美國90 %的APT還原成金屬鎢粉,其中有65 %轉化為碳化鎢粉。美國是APT的進口大國,又是鎢粉、碳化鎢粉的出口大國。碳化鎢美國占絕對優勢,市場佔有率達60 %~65 %。
 
1991 ~ 1995 年西歐國家進口以APT為主的鎢酸鹽主要由我國供給,年均進口4286 t 鎢含量,約占鎢酸鹽進口總量的94 %。1995年進口量高於需求量,由於庫存過多,致使1996年需求下降和價格下跌。1995年獨聯體開始向歐共體出口少量的APT。1996~1997年我國出口到荷蘭的APT 分別達到2600多t 和5200多t , 1997年出口到瑞典的APT 410 t ,比利時102 t ,德國94 t。西歐國家進口我國APT等初級加工製品,除供國內消費外,加工成附加值高的產品如鎢粉、碳化鎢粉、高檔硬質合金出口。
 
韓國曾是APT生產出口的國家,1981~1986年年均產APT 2540 t , 1983~1986年年均出口APT 1100 t ,很少進口APT。1993年後停止進口鎢精礦,轉而進口以APT為主的鎢酸鹽為原料進行深度加工。1996年與1997年分別從我國進口APT 1996 t、2313 t ,同時從我國進口了少量的鎢粉和鎢製品。
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一種熔鹽電解製備鎢粉的方法

鎢具有熔點高、蒸氣壓低、硬度高、酸腐蝕性好等優異的物理化學性能,在國民經濟各部門及國防工業中使用範圍及消耗量正逐年增加。然而,鎢是不可再生的國家戰略性重要資源,儘管我國保有的鎢礦資源居世界首位,但目前處理鎢精礦到制取金屬鎢粉要經過鎢精礦的分解、APT的制取、三氧化鎢製備及其還原制取鎢粉等過程,存在生產工藝流程長等缺點,開發短流程,提高資源利用率,降低生產成本已成為冶金技術發展的趨勢。

熔鹽電解法是製備金屬的方法之一,從理論上說,絕大多數的金屬是可由熔鹽電解法制得,尤其是對於那些析出電位較負在水溶液中無法生成的金屬離子,必須採用熔鹽電解。目前,金屬鋁、部分稀土金屬等已由熔鹽電解法生產。鑒於熔鹽電解法在製備金屬及其合金方面的獨特優勢和潛力,某些鹼金屬、堿土族金屬(如Li、Na、Mg),幾乎所有的過渡族金屬元素和稀土族元素,部分稀有高溶點金屬如Ti、Sc、Nb、Ta,已成為用熔鹽電解製備金屬的研究熱點。此外,採用熔鹽電解法的研究還涉及到了部分非金屬元素,如B、Si等。隨著許多單質金屬的成功製備,熔鹽電解在合金製備領域的研究也非常廣泛,主要包括鋁基合金(如Al-k、Al-Sr等)、鎂系合金、鈦系合金以及稀土合金。上述研究已取得相當一批研究成果,部分已在工業上取得應用。

鎢粉

本發明涉及電解法製備鎢粉技術,具體是一種熔鹽電解製備鎢粉的方法。本發明包括以下步驟:
(1)熔鹽混合及除水
(2)電極的處理
(3)預電解
(4)電解(主要參數:溫度、槽電壓、電流密度、電解時間等)
(5)鎢粉分離與收集。本發明製備原料成本低,工藝流程短、設備簡單,沒有固、液、氣廢棄物的排放,不造成二次污染,能夠以較低的成本直接從鎢酸鹽電解製備鎢粉。

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2015年7月中國鎢品出口量統計表

單位:千美元

商品名稱

計量單位

7月

1至7月累計

比去年同期±%

累計比去年同期±

數量

金額

數量

金額

數量

金額

數量

金額

鎢品

1,531

45,762

9,752

325,302

-40.7

-54.7

-17.7

-34.5

 

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國際APT市場容量有限(1)

據統計,1981年我國出口APT僅有264 t。1985年以來,國家對APT的出口實行財政支持政策,使APT的出口量猛增, 當年增加到4114 t。以後逐年增加, 到1988 年出口了9 886 t。1993年以後增加到1. 24萬t 以上,1995年達到17 731 t。90年代以來出口APT的鎢含量占總出口鎢含量的50 %以上。1995~1997年以APT為主的鎢酸鹽(含鎢酸、三氧化鎢、鎢酸鈉、鎢的其他氧化物及氫氧化物) 出口量分別占出口總量的83 %、87 %、79 %;出口創匯額分別占鎢的出口總額的85. 7 %、81. 1 %、77. 4 %。

在國際市場上,我國APT主要銷往日、美、韓、荷蘭,其次是德國、瑞典、比利時、阿根廷、加拿大、印度等國。

80年代,日本有10座礦山進行生產,鎢的自給率可達30 %。1993年以後全部關閉,靠進口鎢原料來發展鎢工業是日本的唯一選擇。我國生產的APT等化工產品量大,出口價格便宜,成為日本進口鎢原料的主要來源。1983年日本只進口我國的APT18 t ,1991年進口我國APT3 299 t ,占APT進口量的77. 7 %。1995年進口APT等化工產品4 651 t ,是歷史上的最高水準,97 %是我國供給的。1997年進口我國APT4 132 t ,占我國APT出口量的28. 3 %。日本每年消費鎢約6 000多t 鎢含量,每年進口APT、三氧化鎢等中間產品占鎢進口量的61 %。60 %以上的鎢原料是由我國供給的。日本採用進口APT等廉價的鎢初級製品代替鎢精礦,以降低生產成本和減少對環境的污染,進行高純和深加工產品的生產,以獲取高附加值。

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國內APT市場供大於求

我國硬質合金年產量7 000餘t ,名列世界第一。而國內內銷每年不到5 000 t ,近9年每年出口不足1 000 t。硬質合金市場供大於求,市場銷售不暢,產品壓庫,衝擊APT的生產銷售。生產APT的廠家眾多,產量急劇膨脹, 國內消費只需1 萬t 左右, 迫使三分之二的產品要到國際市場尋找出路, 嚴重依賴國際市場。而每年我國出口APT配額只有1. 2 萬t。眾多的廠家各自為政,競相壓價,搶佔有限的國內和國際市場。在生產能力大大過剩的情況下,有的現在還在上馬。盲目上APT生產線,重複建設,盲目生產,生產規模小,管理落後,成本高,工藝雷同,在市場競爭中抗風險能力差,導致APT大量壓庫。

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稀土市場弱穩,向下空間較小

今日稀土市場弱穩,部分金屬產品價格稍弱,下游釹鐵硼廠多反映本月訂單情况一般,原材料採購採取謹慎策略。市場傳聞稱下周或在贛州舉行年內六大集團綜合會議,同時收儲協商會議也有望在本月展開。故雖需求市場暫無新亮點,消息面預期下,稀土產品大多以穩定為主,向下空間較小。

 

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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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