鎢銅合金電極中納米鎢銅混合粉的製備方法(二)

與傳統的粉末冶金的方法相比,鎢銅合金電極納米複合材料一般也有制粉、成型以及燒結的過程,但是由於納米顆粒的特性使得其納米鎢銅電極複合材料中的鎢銅混合粉的製備方法有著一定的不同之處。

3.鎢銅複合粉末共還原法

鎢與銅的氧化物都容易被氫氣還原成金屬。因此,用共還原法來製備均勻分佈的鎢銅複合粉一直是研究的熱點之一。近些年來,有研究人員發現採用特殊的共還原法制成可直接燒結緻密的鎢銅複合粉,其具有均勻的細晶組織,已有部分應用於制取工業用途的零部件。

其中有兩種製備方法,其一是將氧化鎢和氧化銅粉末混合後用水制漿、磨細、噴霧乾燥,然後用氫氣還原制得球形粉末,粉末中的鎢相和銅相分佈較為均勻,其中鎢的粒度為1-3μm。然後對該球形粉末進行壓制燒結便可得到緻密、細晶的鎢銅複合材料。其二是將偏鎢酸銨與氧化銅進行反應生成複氧化物,其含銅量約為26%%。其以銅為核心,鎢顆粒則分佈在周圍。雖然對這種鎢銅複合粉末進行壓制燒結所得到的鎢銅材料相比熔滲法能得到更好的導電導熱性能以及各項綜合性能,但是其存在工藝相對複雜,生產效率較低的缺點。

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鎢銅合金電極中納米鎢銅混合粉的製備方法

與傳統的粉末冶金的方法相比,鎢銅合金電極納米複合材料一般也有制粉、成型以及燒結的過程,但是由於納米顆粒的特性使得其納米鎢銅電極複合材料中的鎢銅混合粉的製備方法有著一定的不同之處。

1.直接混合法

將納米鎢粉和銅粉按照一定的比例直接混合,混合的方法有很多,如超聲波法混合、機械式攪拌法混合,球磨等。粉體混合時要在惰性氣體氛圍下進行,否則納米級的粉末會很容易被空氣所氧化。

2.機械合金化技術(Mechanical Alloying, MA)

MA技術是指將W、Cu金屬粉末在攪拌、行星或轉子高能球磨機中進行高能球磨,同時採用惰性氣體保護以防止球磨過程中粉體發生氧化。在MA過程中,利用金屬球對粉末體的碰撞而使粉末晶塊細化,且粉體間反復發生混合、碰撞,使得各元素粉末混合達到非常均勻的程度,並且形成納米晶的超飽和固溶體和非晶相。除此之外,其所需的生產設備以及工藝條件也相對簡單,是目前國內外相關學者和專家研究得最為廣泛的技術方法之一。

鎢銅合金電極













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溶劑萃取法制取仲鎢酸銨和偏鎢酸銨

溶劑萃取法也稱——液萃取法,簡稱萃取法。萃取法由有機相和水相相互混合,水相中要分離出的物質進入有機相後,再靠兩相品質密度不同將兩相分開。有機相一般由三種物質組成,即萃取劑、稀釋劑、溶劑。有時還要在萃取劑中加入一些調節劑,以使萃取劑的性能更好。從氰化物溶液中萃取有色金屬氰絡物一般用高分子有機胺類,如氯化三烷基甲胺(N263)、稀釋劑為高碳醇、溶劑是磺化煤油。水相即是要處理的廢水。
 
仲鎢酸銨(APT)是鎢冶煉過程中重要的中間化合物。目前仲鎢酸銨的生產主要是以鎢酸銨溶液為原料,採用中和法和蒸發結晶法制取。中和法析出仲鎢酸銨結晶時純度較難控制,易造成產品純度不高,且常溫下中和的產品粒度細,不易過濾洗滌,造成產品含Cl~-量較多,易腐蝕設備,且試劑消耗量大,容易帶進雜質。蒸發結晶法所需蒸發時間較長,能耗大,生產週期長,且產品純度與結晶率相互影響,要求產品純度高時,其結晶率就要控制得較低。
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三斜仲鎢酸銨熱分解的熱力學研究

在鎢的冶煉過程中,仲鎢酸銨是必經的中間原料,從溶液中結晶仲鎢酸銨時,根據結晶條件的不同,可以得到不同類型的結晶,一般在較低的溫度時(小於323K),得到三斜仲鎢酸銨(NH4)10H2W12O42·10H2O,而在較高溫度時(大於323K),得到單斜仲鎢酸銨(NH4)10H2W12O42·4H2O.工業生產中,單斜仲鎢酸銨是常見的產品,但難免也會得到三斜仲鎢酸銨。由於仲鎢酸銨的品質直接決定鎢粉的品質,因此仲鎢酸銨熱力學性質對於控制其結晶條件及結晶的熱分解條件具有重要的指導意義。但迄今還少見關於三斜仲鎢酸銨熱分解的研究,更未見其熱力學性質的報導。本文先用DTA、XRD和N含量分析研究了三斜仲鎢酸銨的熱分解機理,再在雙子型熱導式微量熱量計HT-1000(Setaram, France)上,採用三步量熱法和適當的熱化學迴圈,直接測定了其分解反應焓;結合有關文獻,得到在298.15K時三斜仲鎢酸銨的標準生成焓。
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稀土市場持穩為主,採購雙方保持觀望

今日稀土市場持穩為主,分離廠出貨意向不高,鐠釹挺價依舊,下游永磁企業多表示原料庫存並不緊缺,採購雙方多保持觀望。
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廠家惜售情緒增濃,現時市場無高價成交

一句話綜述:廠家惜售情緒增濃,現時市場無高價成交。
 
鎢市場行情:由於原料鎢精礦持續採購困難,APT冶煉廠家惜售情緒增濃,部分廠家直接停產檢修、部分廠家對外報價拔高至9萬元/噸以上,但現時仍幾乎沒有9萬以上高位成交。
 
鉬市場行情:當前國際市場形式不明,價格小幅震盪,波動有限。當前鉬鐵零售價格保持在5.1-5.3萬元/噸,價格接近但未低於5萬元/噸,短期來看,鉬鐵守住5萬元/噸關口,市場可按預期試探性操作。

 

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一種用鎢粉製備含鎢雜多酸的方法

雜多酸是由兩種或兩種以上的無機含氧酸根離子經過酸化、縮合、脫水得到 具有籠型結構和孔道的一類酸,是近年來研究開發比較活躍的新型酸催化劑和 氧化還原催化劑。雜多酸作為酸催化劑,具有催化性能優越,不揮發,腐蝕作 用小,反應易調控等優點,已用在丙烯、正丁烯、異丁烯水合製備醇,乙酸與 乙烯直接合成乙酸乙酯,四氫呋喃選擇性聚合制聚四甲撐醚二醇以及曱基丙烯 搭氧化制甲基丙烯酸等化學加工過程。這些催化劑的活性組分基本上以含鵠雜 多酸為主。含鴒雜多酸酸性強,結構穩定,易溶于水及含氧有機溶劑中,是性 能優良的酸催化劑。

一種用鎢粉製備含鎢雜多酸的方法,包括以下步驟:(1)使雙氧水與鎢粉在0-80℃之間接觸,直至鎢粉溶解,形成過氧鎢酸 溶液,(2)保持溶液在0-100℃,向溶液加入還原劑至鎢酸完全沉澱,過濾,水洗沉澱,(3)使鎢酸沉澱與含氧酸接觸,待鎢酸沉澱完全溶解後,蒸發結晶,獲得含鎢雜多酸,所述的含氧酸選自磷酸或酸性矽酸溶膠。與現有技術相比,本發明工藝簡單,生產過程不使用大量高濃度強酸和易燃性有機萃取劑,產品不含其他陽離子雜質,含鎢雜多酸收率高。

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2015年9月中國仲鎢酸銨出口量統計表

單位:千美元

商品名稱

計量單位

9月

1至9月累計

比去年同期±%

累計比去年同期±

數量

金額

數量

金額

數量

金額

數量

金額

仲鎢酸銨

194

3,394

1,317

28,568

-32.6

-61.7

-46.3

-63.4

 

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鎢銅合金電極中納米鎢粉的製備方法(二)

與傳統的粉末冶金的方法相比,鎢銅合金電極納米複合材料一般也有制粉、成型以及燒結的過程,但是由於納米顆粒的特性使得其納米鎢銅電極複合材料中的鎢粉的製備方法有著一定的不同之處。

3.混合等離子法

熱等離子體是通過超高溫度高速率淬火製備超細粉末的重要手段。理想的淬火速率高於10℃n-1。直流電弧等離子體產生的火焰速率相當迅速以致于淬火速率高於10℃n-1。因此,在尾焰淬火中的超飽和狀態很快產生成核作用,即產生超細粉末。通過使用混合等離子體從鎢金屬而制得的超細鎢粉,所得的平均粒徑可為10μm。

4.鐳射輻照法

日本相關研究人士開發了一種以低能量Nd:YAG雷射器為熱源,用於製備難熔金屬如WTa、Mo的納米顆粒的系統。依靠鐳射輻照引起鎢鈀液相濺射而產生納米鎢顆粒,納米鎢顆粒粒徑決定於鐳射能量的密度及壓力,不同條件下可產生兩種類型的顆粒,即大尺寸納米鎢顆粒和小尺寸納米鎢顆粒。

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鎢銅合金電極中納米鎢粉的製備方法

與傳統的粉末冶金的方法相比,鎢銅合金電極納米複合材料一般也有制粉、成型以及燒結的過程,但是由於納米顆粒的特性使得其納米鎢銅電極複合材料中的鎢粉的製備方法有著一定的不同之處。

1.相轉移合成法

依照相轉移合成法的原理,採用獨特的離子交換處理技術,生產出超細顆粒鎢酸銨,再將其置入通用的回轉管爐煆燒和在四管爐還原,用-70℃的高純氫氣和粉末鈍化技術,制得納米級鎢粒。該納米鎢粉BET比表面積為6-10㎡/g(BET粒度為30-50nm),納米鎢粉粒度為40-70nm,化學成分及性質完全符合國家的相關標準。

2.電解-還原法

用鎢或廢鎢作為陽極在甲醇中電解以生成甲氧基鎢,豈可輕而易舉地通過昇華或結晶過程淨化。用氫氣H2在1000℃下很容易便能將甲氧基鎢還原,產出高純度的鎢粉,還可利用CO還原法制取超純碳化鎢粉末,此後適當提高還原溫度,便可制取常規粒度範圍的鎢粉。

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