另有其他可從粉狀白鎢酸制得的化合物,連同上述化合物可從示意圖3加以總結表達。

在該示意圖3中,為12-鎢磷酸,B’’PW中的B’’為La,Nd,Sm及Y.

B6H2W12O40中，B為Na+,K+Cs+,NH4+,C2H5,NH2+,(C2H5)3NH+,(C2H5)4N+,以及(n-C4H9)3NH+.[(nC4H9)3NH]6(H2W12O40)文獻上認為由於三正丁基銨的體積龐大，存在空間位阻而不能制得，因而只得到[(n-C4H9)3NH]5H3W12O40.但實際上是由於他們使用了乙酸溶液，得到的是酸式鹽。所制得的有K,Na,NH4及Cs等的B4H2[H2W12O40] x H2O等，也有B5H[H2W12O40] x H2O.

B’ ’’MT及B’’MT是從BMT轉化為HMT溶液後加適當B’’’鹽或B’’鹽而制得的。MT代表H2W12O4 6-. B’’’是La,Nd,Y,Dy, B’’是Co,Mn,Cu,Ni.兩價的過渡元素偏鎢酸鹽也可以直接由粉狀白鎢酸制得。

BxVyWz代表(NH4)6H6V4W8O40 20H2O,以及K鹽及Na鹽，另有K6V4W9O40 n H2O.

B’5[(RAs)2W6O25H]是近年來發展起來的有機砷類含鎢雜多酸。可從鎢酸鹽溶液中合成。

A[x W12O40]是12-鎢銅酸銨,A也可以是其他金屬離子。可以從白鎢酸制得,也可從APT制得。式中的x元素也可以是其他過濾元素。

從酸式偏鎢酸鈉制得的偏鎢酸晶體,較之從偏鎢酸鈉制得的較為穩定。但這只是相對的。至於可以經久不分解的,並能在鹽酸溶液中不分解的四面體偏鎢酸晶體,擬再復核。

示意圖3中列舉的聚鎢酸系列化合物,目前為止已有三十多種,半數未見文獻報導。其應用也是多方面的。對這些化合物,除組成分析外,我們曾就其有代表性的進行了紅外光譜、紫外可見光譜、核磁共振、x光衍射,分子結構、差熱分析,溶解度等方面的研究,將分別在各類化合物研究報告中另行報導。

 

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倒滴法制得的粉狀白鎢酸,極易溶於磷酸溶液,（黃鎢酸不能溶於磷酸）,這導致顧翼東等後來提出的磷酸與粉狀白鎢酸直接合成12-鎢磷酸HP(W₃O₁₀)₄·xH₂O的操作方法。從而肯定了它的活性,並名之為活性粉狀白鎢酸。但由於可用它制得的化合物不斷增加,所以活性二字似無必要。實際上上簡稱白鎢酸也可以。

進一步研究了用粉狀白鎢酸製備偏鎢酸鹽。偏鎢酸鉸AMT是當前新興的催化劑製備中間體。但為了比較全面性瞭解反應,我們先試了偏鎢酸鈉NaMT,Na₅H₂(W₃O₁₀)₄·nH₂O的製備。(這個觀點是正確的,因為後來瞭解,偏鎢酸錢的製備過程中,確乎有些特殊現象。)偏鎢酸離子的生成條件是pH值小於3。為此我們把NaHCO₃與粉狀白鎢酸懸漿在室溫攪拌使其反應。白鎢酸很易溶解。若pH太高則加白鎢酸 太低則加NaHCO₃。反復調節,使pH控制在2與3之間。最後在熱水浴中保溫24小時,pH不再有較大的變動。由於粉狀白鎢酸反應時總有一部分轉為非活性的白鎢酸,所以最後總是有一部分不起反應的膠狀物,它們可以過濾除去。濃縮即得Na₆H₂W₁₂O₄₀·x H₂O晶體。這一製備方法較文獻方法快速、簡便得多並較之從仲鎢酸鈉酸化法,有免除雜入其他陰離子的優點。

 

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偏钨酸铵AMT(NH₄)₈H₂W₁₂O₄₀·x H₂O的制备,可自APT开始加入粉状白钨酸。也可以用偏钨钠盐制备的相似方法,用碳酸氢钱或氨水与粉状白钨酸反应。反应时也必须不断调节,且更严格。当pH值到达2小时,有粘性胶状物产生,不易再与NH₄HCO₃反应。该粘性胶状物不能过滤除去,须用离心管分离。(这个现象,在从粉状白钨酸制备其他化合物时都未碰到)。这样的粘性物,干后可从离心管脱下,很硬,呈蓝色,有似于Freedman的WO₃·2H₂O,待作进一步研究。

随后顾翼东等又制得一系列多碳铰盐。它们都可以用B₆H₂W₁₂O₄₀为代号,或者简作BMT,包括AMT。

从偏钨酸钠Na₆H₂W₁₂O₄₀·x H₂O以制备偏钨酸H₆H₂W₁₂O₄₀·n H₂O晶体的过程中,我们曾制得了Na₄H₂[H₂W₁₂O₄₀]·x H₂O。后来又制得了相应的按盐,钾盐以及铯盐等。从酸式偏钨酸艳的核磁共振谱分析,我们得到了与Launay报导相同的结果,即是偏钨酸根的 Keggin结构中只有一个氢。这个问题当作进一步研究。对于B_6-2H₂MT我们暂名之为酸式盐。B_6-1HMT也是存在的,MT代表H₂W₁₂O₄₀。

从偏钨酸钠制得偏钨酸的溶液后,加适当的稀土盐或者3d过滤元素盐,同时调节pH,可得到一系列的偏钨酸稀土及3d过渡元素偏钨酸盐。

从12-钨磷酸溶液制备12-钨磷酸稀土盐的条件,亦已掌握,制得了良好的组成为LnPW12O40·n H2O的晶体。

从粉状白钨酸也可以适当调节pH得到12-钨铜酸盐。从粉状白钨酸也可得到多种钒钨酸钱,从偏钨酸钠也可制得结合有机砷的六钨酸盐等。

 

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倒滴加法製備活性粉狀白鎢酸在攪拌下進行,把Na₂WO₄溶液滴加到0.5M HNO₃中,直到pH值0.9或1.0為止。過濾後可用水洗。所得粉狀白鎢酸在空氣中放置乾燥仍為白色。用有機溶劑如乙醇,丙酮洗滌則乾燥更快。新生成的粉狀白鎢酸組成為WO·nH₂O,2.4<n<2.78。一萬倍電鏡透射圖呈晶形,很整齊。平均粒度1.4-1.6μ,隨攪拌溫度及滴加速度而異。放置後繼續脫去部分水,其組成約為WO·3/2H₂O,仍不失其活性。得率在95%左右,見光呈藍色,洗滌及保存不得當,放置後轉淡黃色。失去活性。

粉狀白鎢酸的結構尚未測定。即使能培養成為單晶,可能失去活性。這是一個複雜的問題。但粉狀白鎢酸的具有活性,除能用以製備很多化合物外,也表現在它具有顯著的交換性能,表明有OH基,再考慮到它的光敏性,從而認為它的結構可能是以W₃O₉為基礎的水合物。再考慮到它很易生成12-鎢磷酸及偏鎢酸鹽等,則粉狀白鎢酸也可能有W₃O₁₀ ^2-基。這樣,

白鎢酸的組成似可寫作W₃O₉·nH₂O較為適合。這也符合於它的差熱分析結果。

 

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