无磁硬质合金球Ni含量的控制

无磁硬质合金球具有硬度高、耐磨性好、热膨胀系数小、化学性质稳定及无磁性等一系列优良性能。一般的硬质合金-无论是钨钴类、钨钴钛类、钨钴钛钽(铌)类,虽然具有很高的强度、硬度和耐磨性等优良特性,但因含有金属钴,所以都是铁磁性的,在航空航天及航船等领域的使用有所缺陷,这时需要无磁硬质合金球来替代。因此,无磁硬质合金现已发展成为不可缺少的硬质合金品种之一。在制备无磁硬质合金球时,需要对Ni含量进行控制。

两相WC-Ni系硬质合金在室温下的组织是由游离态的WC相和以Ni为基的Ni-WC固溶体粘结相所组成的机械混合物,在烧结过程中,部分WC相分解并溶入到粘结相中造成粘结相中的实际Ni含量增加(超过原料中的Ni配比)。烧结过程中Ni的蒸发损失(尤其在真空烧结时)会引起合金中Ni含量下降因而导致合金强韧性低于合金材料的性能要求。因此,控制合金的实际Ni含量也是WC-Ni系无磁硬质合金制备的关键技术。


硬质合金球


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无磁硬质合金球C含量的控制

随着制造和应用技术水平的提高,硬质合金球被扩展应用于用于热采井、出砂井中。而在一些特殊的领域,如船舶,航天等,普通硬质合金球难以满足其要求,而无磁硬质合金球在这时显得尤为重要。

C含量是影响W在粘结相中固溶量的主要因素,即硬质合金中碳化物相的C含量越低,粘结相Ni中W的固溶量越高,当W的固溶量超过17%时,呈现非磁性硬质合金状态。WC-Ni系合金的消磁成分处于WC+γ(以Ni为基的Ni-W-C固溶体粘结相)两相区成分范围内,即无磁硬质合金的无磁成分包括WC+γ两相区低C侧和WC+γ+η三相区两个成分段。出于对无磁硬质合金材料强韧性的要求,使用WC-Ni系无磁硬质合金材料的C含量应位于两相区低C侧而避免出现脆性的Ni-W-C化合物η相。制取高强度WC-Ni无磁硬质合金,须将C含量降低到不出现游离C,因此,符合使用要求的C含量范围非常窄,这给WC-Ni系无磁硬质合金C含量的控制造成了困难。实际生产中常采用总C小于理论C含量的WC或在混合料中加入W粉的方法来达到生产目的。


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掺杂钨丝中所含钾泡异常变化基本机制

钾泡,是因为在掺杂钨丝的制备过程中添加入钾分子而产生的。在钾泡形成的过程中,在3000℃的环境中,在1-100h内,钾泡瞬间变化,有少数的钾泡生长发展为大的泡体。丝内部或者在热丝周围气体中的氧也能迅速地加上泡体的生长。钾泡之所以会造成这样异常长大的现象,主要的基本机制体现在以下三种:

1泡内聚集气体。钨丝在氢气中加热,当温度接近钨熔点时,丝再烧断之前内部中心处会立刻形成大的钾泡,研究证明这些异常变化的钾泡是丝中氧的聚集造成的。

2:应力加速异常变化。在制备的过程中,在差不多观察到大的钾泡的所有情况下,钾泡均由应力作用,当钨丝通过电极加热,还会产生附加应力,这些叠加起来的应力能够迅速地加快钾泡的变化,致使钾泡异常变化。

3:热迁移。形成钾泡异常变化的最后一个基本机制是指在存在温度梯度情况下迁移时,钾泡迁移,相遇而变大。

钨丝


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无磁硬质合金球制备原理

无磁硬质合金球是指常温下不会被磁化的硬质合金球,即其磁性转变温度(也称居里点)低于室温。众所周知,硬质合金是以铁族金属(Fe、Co、Ni)作为粘结相的,而铁族金属Fe、Co、Ni的居里点分别为770℃、1120℃、354℃。所以在一般条件下生产的WC-Co系、WC-Ni系等硬质合金球都是铁磁性体,即在外加磁场的作用下很容易被磁化。

Fe、Co的居里点很高,在作为硬质合金粘结相使用时很难将其居里点降到室温以下,唯有Ni的居里点较低,且在作为粘结相使用时可以通过多种方法将其降至室温以下而获得无磁硬质合金球。要使Ni的磁性转变温度低于室温,可以适当降低WC-Ni系合金中的C含量,随C含量的降低,粘结相中W的固溶量将会增加,当Ni中W的固溶量大于17%时,Ni粘结相将转变为非磁性的。但以纯Ni作为粘结相制备的无磁硬质合金球的硬度和抗弯强度较低,如果向合金中添加合适的金属添加剂如Mo、Cr、Ta、Cr3C2、NiB等,便可获得既具有优异硬质合金性能又在常温下呈现非磁性的WC-Ni系无磁硬质合金球。


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掺杂钨丝中所含钾泡

钨丝,是将钨条锻打、拉拔后制成的细丝。主要用于白炽灯、卤钨灯等电光源中。用于灯泡中作各种发光体的钨丝,还需要子冶制的过程中掺入少量的钾、硅和铝的氧化物,这种钨丝称之为掺杂钨丝。由于添加少量钾的原因,掺杂钨丝中会产生一定的钾泡。钾泡使钨丝星辰相互搭接的晶粒结构,从而延长了钨丝的使用寿命。

钾泡的形成,主要是钨丝掺杂过程中所引入了成分钾。掺杂钨粉经过压型烧结成待加工的坯条,钾不溶于钨,留在烧结坯条中细小的,近似球形的空隙内坯条被加工成丝,这些细孔伸长儿成为细长椭球,丝再结晶时椭球体破裂而成为上述的钾泡。因为钾的沸点较低,在钨条加工过程中及钨丝使用过程中它是以气态形式存在的。

钨丝


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