掺铯钨青铜(CsxWO3)隔热性能

透明隔热材料作为一种绿色环保的节能材料,在建筑和汽车领域具有十分广阔的应用前景。目前较为常见的透明隔热材料可分为两种,一种是具有低热传导系数的透明材料,如二氧化硅气凝胶、水玻璃和平均粒径小于5 m 的二氧化硅胶粒合成的特殊玻璃等;另一种是具有近红外遮蔽性能的功能材料,此类材料一般通过溅射法、化学沉积法和物理涂覆等方法在透明基体上成膜后使用。其中采用物理涂覆法在玻璃表面制备的氧化铟锡(ITO)、氧化锡锑(ATO)、氧化锌铝(AZO)等导电金属氧化物隔热薄膜的研究已有报道,涂覆隔热薄膜常用的透明涂料的涂膜溶剂有苯丙乳液、丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯等。
 
在氧化钨中掺入一价阳离子所形成的钨青铜(MxWO3,M=H+,Li+,Na+)具有优异的光电性能,其中铯钨青铜(CsxWO3)的低电阻率特点已早有报道,而其近红外遮蔽性能是最近几年才提出的。2007年,Takeda等通过固相反应利用钨酸铵和金属盐为原料,先后在H2/N2混合气(V(H2)/V(N2)一95/5)、550℃ 时和N2气、800℃时进行热处理得到M0.33WO3(M=T1、Rb、Cs)材料,首次提出其薄膜具有良好的近红外遮蔽性能,有望作为智能窗在建筑和汽车玻璃隔热领域得到广泛应用。以WC1 和CsOH 为原料,通过溶剂热反应在200℃时制备了CsxWO3,研究了CsxWO3薄膜的透射光谱,研究表明CsxWO3薄膜具有良好的近红外遮蔽性能。
 
以钨酸钠和碳酸铯为原料,通过低温水热法,制备了不同铯含量的CsxWO3( x=-0.1、0.2、0.3)粉体,并以PVA为涂膜剂,在普通玻璃上利用辊涂法制备了不同铯含量的CsxWO3薄膜;玻璃表面涂覆CsxWO3薄膜后,其近红外遮蔽性能和隔热性能随着CsxWO3中铯含量的增加而增强,其中表面涂有Cs0.3WO3薄膜的玻璃隔热性能最佳,与空白玻璃相比,隔热温差可达13.5℃ 。

CsxWO3薄膜的隔热曲线
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废WO3蜂窝式SCR脱硝催化剂的典型回收工艺

SCR脱硝催化剂理论上是可以的使用寿命是无限的,但由于各种原因使其具有一定的寿命;同时在经济和市场共同作用下,目前催化剂的寿命越来越短,大量的废三氧化钨脱硝催化剂被生产出来。对于不断产生的废三氧化钨烟气脱硝催化剂,首先建议进行资源化再生(再生次数仅2~3次);其次是展开回收利用,确保资源最大化利用,使其循环使用,达到节约资源、保护环境的目的;最后进行无害化处理的安全填埋方式。

蜂窝式SCR脱硝催化剂
 
蜂窝式SCR废催化剂的典型回收工艺步骤如下:
1.SCR废催化剂进行水洗、除灰等预处理,再湿磨、高温高压浸出;
2.浸取液加入盐酸调整pH并除杂;
3.浸出渣加入盐酸反应,煅烧后制备金红石钛白粉或富钛料;
4.制备仲钨酸铵;
5.制备五氧化二钒;
6.废水回用处理。
 
该工艺的主要产品纯度高、回收率高,主要表现为:金红石型钛白粉中二氧化钛含量可达到90%左右,二氧化钛的回收率近90%;仲钨酸铵中三氧化钨含量可高于99%,三氧化钨的回收率或将高于80%;五氧化二钒含量达到93%,其回收率高于60%。
 
另外工艺中引入的Na和Cl元素的化合物得到循环使用,采用化学沉淀除杂的方法进一步净化废水,降低回收处理的原料成本。
 
该种工艺没有二次污染物排放,主要表现为:采用高压水冲洗除灰、冲洗水过滤后循环使用的方法;湿态操作破碎、细磨及浸取等;副产物可直接销售;废水喷淋吸收煅烧尾气。
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废三氧化钨SCR脱硝催化剂的回收工艺

现有的废三氧化钨SCR脱硝催化剂回收工艺主要有四种,如下列举:
1.废三氧化钨SCR脱硝催化剂经粉碎后,重新加入到新催化剂制造流程中的回收方法。这种流程的催化剂回收量有限,无法对全部废催化剂实现回收处理。
2.钠化焙烧+湿法化学处理工艺包括两个工艺流程,废三氧化钨SCR催化剂经钠化焙烧→浸出液氯化铵沉钒→氯化钙沉钨→硫酸酸解正钛酸钠(Na4TiO4)的工艺;或者钠化焙烧 →浸出液用氯化铵沉钒,同时形成仲钨酸以实现钨钒分离的工艺。
这类工艺具有以下特点:
(1)物料在钠化焙烧前需要粉碎,粉碎粒径要求≤200μm,否则在煅烧过程中会出现严重的飞灰损失及大量的二氧化碳排放;
(2)热能未能得到充分利用;
(3)对废三氧化钨脱硝催化剂杂质的分离步骤以及去除方法没有考虑周全,造成回收的产品纯度有限;
(4)没有形成工艺废水回用的良好循环。

脱硝催化剂
 
3.用强电解质溶液进行两次电解→用铵调pH沉钒的工艺。此种方式的工业化应用前景不明,能耗指标不详,而且废催化剂的W、Ti等成分不能同时得到分离回收。
4.除灰预处理→高温高压碱浸出→镁盐除杂→钙盐沉钨沉钒→钒钨钙盐沉淀酸解→钒的萃取工艺→富钛料制备→工艺废水回用处理。此处理流程较为完善,回收产物的纯度也能得到良好控制;而且,循环利用Na和Cl元素,同时热能得到充分利用。
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铈--三氧化钨SCR脱硝催化剂 2/2

稀土元素--三氧化钨SCR脱硝催化剂可以适用于燃煤电厂、玻璃厂、水泥厂、钢铁厂、供热锅炉房以及其他燃煤、燃油、燃气的烟气氮氧化物SCR脱硝处理。同时,由于这种三氧化钨SCR催化剂属于稀土体系,因而具有诸多优良特性,如无毒、无需回收、不惧水洗、可多次再生等,亦可制成蜂窝式、板式和波纹式等型式,有可能将在不久的将来全面替代进口技术的V-W-Ti体系SCR催化剂。

钨钒稀土基催化剂粉
 
与普通的V-W-Ti体系催化剂相比,这种铈稀土元素的三氧化钨脱硝催化剂具有诸多的优势:
1.无毒害作用,不造成人体及环境危害;
2.高效、长寿命
实验证明稀土元素的催化能力高于钒(V)元素,因而催化剂中的二氧化钛、三氧化钨等成分也能相应降低,使得生产成本下降。同时,由于氧化铝的成分有所增加,催化剂的刚度和硬度明显提高,使得催化剂的耐粉尘磨损和吹扫蒸汽的冲刷,使用寿命更长,更能适应玻璃窑炉、水泥、水煤浆锅炉等较恶劣高灰分烟气工况条件。
3.温度窗口宽广,这种稀土铈—三氧化钨SCR脱硝催化剂的最低活性工作温度可低至260℃,比普通的钒系催化剂低了50℃,使得这种催化剂的使用范围得以拓展。
4.再生次数多,这种稀土元素催化剂能够经受多次水冲洗再生而保持毫发无伤;再生次数多意味着再生能力强,这也同时能够大幅度的降低使用成本,实现经济利益的提升。
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铈--三氧化钨SCR脱硝催化剂 1/2

铈脱硝催化剂从最开始的贵金属催化剂,到现在被广泛使用的以二氧化钛为主要催化剂载体,以五氧化二钒、三氧化钨为主要活性成分的SCR脱硝催化剂,其间经历了许多重要技术变革,凝结了大批的学者和工厂相关人员的多年心血。
 
然而,由于钒本身具有剧毒,容易引起人体支气管炎、视力障碍、肾损害等。废弃的催化剂若不加以回收,将构成巨大的环境危害和生命体伤害,因此,在环境保护的大环境下,使用者必须特别支出一笔昂贵的废旧SCR脱硝催化剂回收处理费用。面对这样的形势,提倡一种新型无毒催化剂产品,也便成为了国家重点资助和开发的项目。
 
许多学者和厂商在这方面上都付出了巨大的努力,并且已有厂商成功开发出新型高效、廉价的SCR脱硝催化剂产品。这种无毒SCR脱硝催化剂以改性稀土功能陶瓷为载体,其主要载体成分为:二氧化钛、氧化铝;以二氧化铈、三氧化钨为主要活性成分;并掺入一定量的二氧化锆、玻璃纤维,以及其它微量成分。
 
铈是一种银灰色的活泼金属,其粉末在空气中易自燃,易溶于酸,是稀土元素中丰度最高的。铈在室温下很容易被氧化,因此,暴露于空气中很容易失去光泽,并且在空气中若使用刀刮即可燃烧。铈主要作为还原剂用于催化剂;可作为添加剂生产铈盐等,用于医药、制革、特种玻璃、纺织等工业;同时铈合金耐高热,可以用来制造喷气推进器零件。
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复合载体三氧化钨SCR脱硝催化剂

脱硝实践和相关研究表明,载体性质对催化剂的活性和寿命影响较大。作为催化剂的重要组成部分,脱硝催化剂载体的开发也是急于解决的问题。如今市场上常用的催化剂,一般以二氧化钛为载体,三氧化钨、五氧化二钒为主要活性物质。有学者提供一种改性堇青石粉,并配加进入二氧化钛制作三氧化钨SCR脱硝催化剂载体,从而改善载体性能、降低催化剂成本,具有较高的热稳定性和耐磨性,能够满足烟气脱硝的要求。

蜂窝式SCR脱硝催化剂
 
步骤:
1.制作改性堇青石粉:将堇青石粉浸泡在25〜110°C,具有一定浓度的硫酸溶液中浸泡12小时,并干燥5〜12小时,制得改性堇青石粉;
2.制备催化剂活性溶液:取适量的草酸溶于一定量的去离子水中并混合均匀,然后按一定比例加入偏钒酸铵,加热至85°C并保温20分钟左右;
3.称取改性堇青石粉、钛钨粉倒入混合器内,再加入玻璃纤维和聚乙烯醇,搅拌均匀,待混合均匀后再加入预先准备好的催化剂活性溶液和去离子水;其中各原料的重量份为:改性堇青石粉15〜45,钛钨粉10~140,玻璃纤维3~8.5,聚乙烯醇I.5~5.0,催化剂活性溶液30〜40和去离子水8〜15 ;
4.充分搅拌后,冷却和调整,下料陈腐24h;
5.将达到要求的物料在挤出机内进行挤出整体式蜂窝状催化剂,经过85〜105°C干燥3.5〜5小时;
6.煅烧4〜8小时,再在600°C下煅烧4〜8小时,得到所需的复合载体三氧化钨SCR脱硝催化剂成品。
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钨合金放射科防辐射屏蔽门

钨合金放射科防辐射屏蔽门随着各种辅助检查的不断更新与发展,放射科在医院的地位也不断提高。作为医院重要的辅助检查室,放射科集检查、诊断、治疗于一体,而临床各科对许多疾病的诊断也都需要放射科设备检查的辅助,并通过其使诊断结果更为明确。放射科的设备一般有普通X光拍片机、X光透视机、胃肠机、数字化X线摄影系统、直接数字化X线摄影系统、电子计算机X线断层扫描机、核磁共振仪、数字减影血管造影系统、医用电子直线加速器、医用诊断X射线机等。这一系列设备使得疾病的诊断与治疗更加方便、简单、准确,因而放射科在医学领域也发挥着越来越重要的作用。

放射科的工作任务主要是承担门诊、住院的常规X光、造影特殊检查以及计算机X线断层扫描、磁共振检查;承担保健、体检和抢救的放射检查任务;承担院内外临床诊断会诊和接受下级医院要求的技术检查和会诊;充分利用现有设备开发新技术、新检查项目;开展新的影像技术和诊断的方法学研究及设备的技术革新;引进国内外的最先进技术,配合临床进行或参与心内科必备心血管造影、脑外科必备脑血管造影及栓塞、消内科必备肝动脉造影、呼内科必备支气管动脉造影等项目。

由于放射科的放射线(如X射线、α射线、β射线、γ射线等)对人体有害,可能导致白血病、甲状腺癌、骨肿瘤等恶性肿瘤,也可能导致人体遗传物质发生基因突变和染色体畸变,造成先天性畸变、流产、死胎、不育等病症。所以放射科一般采用钨合金放射科防辐射屏蔽门对辐射进行屏蔽和吸收,避免辐射泄露,对周围的人造成伤害。与传统材料(如铅)相比,钨合金放射科防辐射屏蔽门密度更高,因而在同等重量的情况下,钨合金放射科防辐射屏蔽门体积更小、更薄,但辐射屏蔽效益依旧很高。且钨合金放射科防辐射屏蔽门环保无毒,在医院这类人流量大的场所,不会危害人体健康。

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钨合金辐照杀虫屏蔽件

辐照杀虫技术是利用电离辐射与害虫发生相互作用,引起一系列物理、化学和生物效应,从而导致害虫不育或死亡的一种物理防虫技术。辐照杀虫技术采用的射线主要是钴-60或铯-137产生的γ射线、加速器产生的高能电子束(10MeV以下)或 X 射线(5MeV以下),其中发展较为迅速的是钴源辐照杀虫产业,电子束和 X射线辐照的发展相对比较滞后。随着近年来加速器技术的发展与进步 ,电子束辐照杀虫技术显示出了独特的优势,并受到越来越广泛的重视。

钨合金辐照杀虫屏蔽件

在检疫学上,物理灭虫方法称为害虫的辐照处理,即利用各种电磁波射线(如微波、紫外线、Y射线、X射线、超声波、红外线等)对虫卵、幼虫、蛹、成虫等进行辐射照射,致使其体内发生一系列的生理变化,从而导致其代谢发生紊乱,丧失生殖能力,最终死亡。在一定剂量的照射下,电磁波辐射可以使昆虫出现死亡、寿命缩短、延迟羽化、不育、孵化减少和发育迟缓等效应。因此,辐照杀虫技术广泛应用于畜牧业、农业和食品等领域,用于动植物的检疫处理以及食品的杀菌灭虫。由于辐照杀虫使用的电磁波辐射均对人体健康有害,所以进行辐照杀虫时常使用钨合金辐照杀虫屏蔽件对工作人员进行防护。

在屏蔽材料中,铅用得比较早,但其在长期使用过程中存在着一些问题。铅及其化合物可经由呼吸道或消化道进入人体血液,引发人体中毒。而相比起来,钨本身不具毒性也不会产生放射性物质,不会对人体造成危害。且钨合金密度大,在同等质量和同等屏蔽性能下,其体积仅为铅的1/3。因而钨合金屏蔽件更薄、更轻。此外,钨合金的环保特性和易加工性也使其在屏蔽材料领域中更具有优势。

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氟-18钨辐射屏蔽件

氟-18钨辐射屏蔽件氟-18是非金属化学元素氟的一种放射性同位素,其原子核内有9个中子和9个质子,不稳定且会进行衰变,半衰期为109.771分钟。由于相似的立体结构和电场性质,氟-18也用于替代放射性示踪剂母体分子中的羟基基团。然而,因为分子极性可能发生变化,这在某些领域中并不适用。在医学上,氟-18是通过回旋加速器或线性粒子加速器轰击带高能质子的纯氧-18-水或富氧-18-水产生。氟-18最早被合成氟脱氧葡萄糖用于正电子发射计算机断层扫描。正电子发射计算机断层扫描是核医学领域比较先进的临床检查影像技术。它的基本原理是将氟-18注入人体,氟-18会在人体内衰变释放出正电子,与人体内普通负电子发生作用,生成两个能量相同、方向相反的γ光子。探测器检测同时到达的光子,经计算机数据收集、收处理产生清晰的图像。

氟脱氧葡萄糖还可用于评估肺脏、心脏和脑部的葡萄糖代谢状况,以及在肿瘤学临床医学影像方面用于肿瘤成像。在被细胞摄取之后,氟脱氧葡萄糖将由己糖激酶加以磷酸化,并为代谢活跃的组织所滞留,如大多数类型的恶性肿瘤。因此,氟脱氧葡萄糖可用于癌症的诊断、分期和监测治疗,尤其是对于霍奇金氏病、非霍奇金氏淋巴瘤、结直肠癌、乳腺癌、黑色素瘤以及肺癌。另外,氟脱氧葡萄糖还被批准用于阿耳茨海默氏病的诊断。由于F-18的放射性,所以在制备和使用F-18及其化合物时,应采用钨合金屏蔽件对辐射进行屏蔽。

氟-18钨辐射屏蔽件使用钨合金材料制作而成。据研究,金属材料的辐射屏蔽性能与其密度密切相关,当密度增大时,辐射屏蔽性能也会增大。钨合金具有很高的密度,所以其辐射屏蔽性能也很高。对于制备和使用F-18及其化合物过程中的辐射屏蔽,采用氟-18钨辐射屏蔽件是最佳选择。同时,钨合金环保无毒,不会对环境造成污染,也不会危害人体健康。

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铀235钨合金屏蔽罐

随着地球上资源的不断开采,能源紧缺问题日益严重,科学家也预测人类将在不久的将来面临能源枯竭无法维持正常生活的困境。因此,开发可持续利用的新能源是当下十分重要,也是亟待解决的问题。核能,作为一种新能源为人们所发现,也是十分具有利用潜力和希望的未来新能源之一。而开发核能,必须使用到核燃料。铀235就是能发生核裂变的核燃料,因此它经常也被称之为核裂变燃料,它是一种放射性同位素,也是目前为止开发核能使用量最大的核燃料。铀235也是目前科学家发现的唯一能够裂变的放射性同位素。除了用于开发核能,铀235也是制造核武器的重要原料之一,因其强大的放射性,由此制成的核武器也具有超强的杀伤力。
 
正如我们所知,铀235是一种放射性同位素,具有很强的放射性,而这样的放射性会对人体造成很大的伤害。除此之外,也会对周围的环境、动植物等造成不可估量的损害。因此对于铀235实施屏蔽是人们在开发核能过程中首先要解决的重要问题。钨合金,有着超强的辐射屏蔽能力和超长的使用寿命,高密度特性使其拥有高辐射屏蔽效能,而耐腐蚀、耐磨损的特性则使其能够长时间使用而不腐朽。钨合金良好的机加工性和延展性使其可制作成各种形状的屏蔽件以满足不同放射性同位素材料的屏蔽需求,如钨合金屏蔽罐。用钨合金屏蔽罐盛放铀235能够很好地将这样一种伤害极大的核燃料密封屏蔽,从而保障周围人员及环境的安全。除了用来盛放和屏蔽铀235,像其他一些具有放射性的同位素元素也可用钨合金屏蔽罐进行密封保存,如镭、钚等。
钨合金屏蔽罐
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稀土钨电极材料

由于钍钨电极具有放射性,长期使用对人体和环境都会造成伤害,因此研发了性能与钍钨电极相似的稀土钨电极代替钍钨电极应用于焊接领域。稀土电极包括单元稀土钨电极、二元复合稀土钨电极、三元复合稀土钨电极。稀土钨电极具有高熔点、低逸出功等良好性能,逐渐成为了焊接、切割、热喷涂和电真空领域的新宠。

单元稀土钨电极
单元稀土钨电极最早开始与20世纪80年代,它是将在氧化钨中掺杂稀土氧化物La2O3、Y2O3、CeO3等,经过还原、烧结和加工制备成各种规格的钨电极。在实际应用中发现,这三种电极有较好的引弧性能和焊接性能。但是单元稀土钨电极使用范围较局限,它们适用于小电流焊接,在大电流复合下电极使用寿命不长,且电子发射稳定性差。

二元复合稀土钨电极
二元复合稀土钨电极是在20世纪90年代被研制出来的,主要是为了改善单元稀土电极的局限性。二元复合稀土电极可承载的电流和应用范围较大,且焊接性能也较好,在综合性能上都高于单元稀土钨电极。其中(Y+Ce)的电极综合性能最佳。但是二元钨电极的加工性能较差,产品率低。

三元复合稀土钨电极
三元复合稀土钨电极的引弧特性、电弧静特性及抗烧损性能都优于钍钨电极。但是与二元稀土钨电极一样,三元复合电极也具有加工困难的局限性。

稀土钨电极

 

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