许多钨青铜结构的铌酸盐晶体具有优良的电光及非线性光学性质，因而在全息存贮、耦合放大和光学相位共轭、光学信息处理领域有着广泛的用途。同时又由于钨青铜结构铌酸盐晶体内存在三种类型的结构空位A、B和C，容易引入其它离子，可以通过分子设计和掺杂来改变或提高晶体材料的各种性能，所以，近年来有关这类晶体材料的研究越来越受到重视。然而，人们在致力改善晶体生长性能的同时，对钨青铜结构晶体中阳离子的占位、价态以及阳离子的配位数等方面的研究进行得却较少，但这些问题在晶体的生长及性能研究中往往是一些很重要的因索。目前，国内外学者，对于钨青铜结构晶体内部结构空位及晶体结构通式的表示，阳离子配位数的多少等仍存在着一定分歧，其中有些表达方式不确切，甚至有误。所以对这些问题加以研究探讨无疑是很有意义的。

 

钨青铜结构可分为两类：四方钨青铜结构和六方钨青铜结构。通常所说钨青铜结构主要指四方钨青铜结构；钨青铜型的锯酸盐晶体结构这里主要参照文献。图1为钨青铜晶体结构在(001)面上的投影，虚线表示一般四方晶系单胞的大小。其结构是由铌氧八面体作共顶点连接为“骨架 而堆积起来，且形成三种不同空睐：三元(C)、四元(A2)及五元环(AI)(这些均为三方柱形、四方柱形及五角柱形空隙的简称)。铌氧八面体又因所处位置的对称性不同而有B1,B2两种。一般四方晶系的单胞，它包括四个A1位置，两个A2位置，四个C位置，两个Bl位置，八个B2位置，以及30个氧原子。所以其结构填充公式可写为(A1)₄(A2)₂(C)₄

(B1)₂(B2)₈O₃₀ 或 (A1)₄(A2)₂(C4)B₁₀O₃₀。

目前，我国的NOx主要来源于燃煤电厂，含三氧化钨的SCR脱硝催化剂由于脱硝率高、选择性好、成熟可靠等优点，被作为一种最好的脱硝技术得到广泛应用。随着SCR工程的不断进行，大量含有有毒有害物质的废烟气三氧化钨脱硝催化剂被生产出来。因此，加强对废烟气脱硝催化剂的管理，防止其对人体健康和生态环境造成危害是很有必要的。

 

废烟气脱硝催化剂经过再生后，活性得到恢复或提高，实现循环使用，节约资源的目的。失效后的脱硝催化剂再生处理一般有两种方式：一是现场再生，二是工厂化再生。由于国内至今废烟气氧化钨脱硝催化剂再生利用能力严重不足，大部分企业采用现场再生方式。然而，由于现场再生是很危险的，极易造成现场环境和水源的污染，并且现场再生的催化剂也达不到烟气脱硝的质量和性能要求。因此，建议进行工厂化再生，避免造成二次环境污染。

 

真正的废三氧化钨脱硝催化剂工厂再生工艺是一个复杂的物理化学过程，其再生的催化剂的化学成分能得到很好的控制，且能量身定做，甚至使得催化剂恢复100%的性能。废三氧化钨脱硝催化剂的再生工艺关键技术包括：高压水冲洗、超声水洗、酸洗、活性植入和高温焙烧；其再生主要环节包括预处理、清洗、酸洗、干燥或煅烧、废水处理、废气治理等过程。

TB型晶体材料的分子设计近年来取得了许多新进展．主要体现在：充填A位置应用到了新的元素；充填B位置元素的多样化以及掺杂改性。

 

表1列出了Foster等通过分子设计开发的部分新晶体。从中可以发现，TB型晶体材料的开发，A位置传统上主要引用Ba、Sr、Pb，K等元素来充填，近年出现了引用La、Ce等稀土元素来充填的新动向。稀土元素的TB型晶体材料的国内报道不多．但国外已经有较为系统的研究；B位置传统只设一种阳离子占据．近年来，通过在该位置引入低价阳离子，使得A位置可引入更多的阳离子来平衡电价，扩大了A位置分子设计的余地，同时也有利于得到结构稳定的TB晶体。

 

对TB型晶体材料进行微量掺杂，可以有针对地改善其性能，提高晶体的生长质量。表2给出了SBN、KNSBN在掺杂后性能的变化。

 

值得一提的是，TB型晶体材料的应用研究进展较快。SBN、PBN等经典的TB型晶体材料，其陶瓷材料和薄膜材料的制备、性能研究活跃；同国外相比，国内B位置采用W元素的TB型晶体材料研究较少。磷酸盐的TB结构薄膜由于具有良好的超导应用前景，已经引起极大的重视，但国内此方面的研究显得薄弱。

SCR脱硝催化剂中含有的有价金属，若直接废弃掉将造成巨大的资源浪费，另外，其中的五氧化二钒因其具有剧毒，还将造成环境污染。为减少废旧脱硝催化剂资源再生过程中对环境的污染，确立一个获取含有高含量有价金属物料的方案，其产品可以作为原料直接销售，具有一定的商用价值。

 

具体实施方式为：

1.收集废旧三氧化钨脱硝催化剂在800---850℃下进行氧化焙烧7~8小时，使得物料中的钛、钨、钒、钼充分得到氧化，同时脱去废催化剂中的可燃物和挥发分；出炉后冷却，粉碎至60目以下待用；

2.在80~90℃下用氨水浸出焙烧好且磨碎的物料，浸出时间7~9小时，直至物料中的三氧化钨和三氧化钼全部浸出，过滤分离含钨钼浸出液和含钛钒浸出渣；

3.浸出液先用硫化铵沉钼，待钼沉淀完全后进行过滤得到钼的硫化沉淀物，作为提钼原料出售，滤液为钨酸铵溶液；

4.将滤液蒸发浓缩至原来体积的45%左右，再用50%的浓硝酸中和溶液PH值至6.2，同时降低溶液温度至15度左右，保温5小时，析出仲钨酸铵结晶，过滤洗涤，所得到的仲钨酸铵可直接打包销售，结晶母液返回蒸发工序；

5.将氨浸后的滤渣洗涤干净，使用还原酸浸法将钒浸出到溶液中，而钛留在浸出渣里，达到钒、钛分离；冷却后过滤，滤渣作为富含钛的原料销售；

6.滤液加入KClO₃沉淀出V₂O₅，作为钒应用的原料出售，硫酸钾母液可以作为农业肥料。