黑白钨混合矿选矿与柿竹园法

黑白钨混合矿选矿
黑白钨矿特点是钨品位低,嵌布粒度细,黑白钨与多种有用矿物密切共生,脉石矿物组成复杂,通常需要复杂的工艺流程进行处理。
对于黑白钨混合矿,关键在于黑白钨矿物的充分回收并综合回收共伴生矿物。
目前对于黑白钨混合矿的选别,采用硫化矿浮选及分离-黑白钨混浮-钨粗晶矿加温精选-黑钨细泥浮选的主干全浮流程,例如柿竹园有色金属公司,也有采用重浮原则流程,例如福建行洛坑钨矿。
 
柿竹园法
柿竹园多金属矿石中有用矿物品种多,共生关系十分密切,矿石物质组分复杂,属难选矿石,主要体现在:
1.矿石中含有钼、铋、铁的硫化矿物、氧化矿物和黑白钨矿物和萤石;
2.矿物嵌布粒度粗细不均且偏细;
3.原矿中钨、钼、铋、萤石的品位低,达到合格产品并获得较高回收率难度大;
4.矿石中硫化物与钨矿物共生,白钨矿与黑钨矿共生交代蚀变严重;
5.矿石中含有与白钨矿可浮性极其相似的含钙矿物萤石、方解石和石榴石,含钙矿物浮选分离是世界性的难题。
 
柿竹园多金属矿是世界级的特大型钨钼铋矿床,矿石综合利用价值高,具有极高的经济价值和战略意义。

黑白钨矿
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三氧化钨合成己二酸

己二酸(Adipic acid),又称肥酸,是一种重要的有机二元酸,能够发生盐反应、酯化反应、酰胺化反应等,并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。微溶于水,己二酸在水中的溶解度随温度变化较大,当溶液温度由28℃升至78℃时,其溶解度可增大20倍。己二酸是工业上具有重要意义的二元羧酸,在化工生产、有机合成工业、医药、润滑剂制造等方面都有重要作用。己二酸主要用作尼龙和工程塑料的原料,也用于生产各种酯类产品,还用作聚氨基甲酸酯弹性体的原料,各种食品和饮料的酸化剂,其作用有时胜过柠檬酸和酒石酸。己二酸酸味柔和且持久,在较大的浓度范围内pH值变化较小,是较好的pH值调节剂。己二酸


步骤
向100ml反应瓶中加入0.5806g 三氧化钨,44.5ml 30%过氧化氢。室温下磁力搅拌10min ,再加入10.5ml 环己烯(约100ml,过氧化氢/环己烯的摩尔约为4.4),控制油浴加热温度120℃,反应温度初期为75-80℃,后期为95-100℃。反应结束后在85℃迅速减压抽滤,将三氧化钨催化剂分离出来,所得过滤溶液于冰水浴下静置0.5h。当反应瓶中析出己二酸晶体,再经减压抽滤,室温下风干两天,可得到己二酸。

结论
1. 实验结果表明,最佳反应条件为:三氧化钨用量5.0mmol,反应时间为6h,己二酸分离率达到了最大值75.4%,己二酸纯度99.8%。
2. 当三氧化钨用量为1.25mmol时溶液的酸性较低,活性中心数目较少,无产品。随着催化剂量的增加,溶液的酸性较高,活性中心数目也相应增多,产率、选择性也增高。

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三氧化钨降解亚甲基蓝

亚甲基蓝亚甲基蓝是一种吩噻嗪盐,正电荷不稳定。外观为深绿色青铜光泽结晶(三水合物),可溶于水/乙醇,不溶于醚类。亚甲基蓝在空气中较稳定,其水溶液呈碱性,有毒。亚甲基蓝广泛应用于化学指示剂、染料、生物染色剂和药物等方面。可用于制造墨水和色淀及生物、细菌组织的染色等方面。亚甲蓝因为有还原性,其注射液被用来治疗正铁血红蛋白血症。也用于抢救硝基苯、亚硝酸盐和氰化物中毒等。因为其杀菌消毒的作用,口服亚甲蓝或用其溶液冲洗可以治疗膀胱炎和尿道炎。另外,亚甲蓝在进入人体30分钟(注射)至几小时(口服)内会从尿中排出,导致尿液暂时呈蓝色,因此也用来作肾功能测定。观赏鱼养殖中,0.1-0.2ppm的亚甲蓝溶液也被用作消毒,或治疗白点病等疾病。

三氧化钨是一种半导体光催化剂,可用于降解水中污染物。在用三氧化钨作为光催化剂处理亚甲基蓝模拟废水的反应中,通过单因素和正交实验,确定最佳处理条件为三氧化钨用量50mg、反应时间40min、H2O2用量4mL。并通过动力学研究,确定在不同三氧化钨光催化反应体系中的降解反应级数。利用三氧化钨光催化降解水中污染物是目前比较热门的研究课题之一,光催化剂可以在反应中产生具有强氧化能力的空穴和羟基自由基,因而备受人们的关注。

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酸碱滴定法测定三氧化钨含量

长期以来,正高含量的钨矿石及钨精矿中三氧化钨的测定一般选用重量法,用得较多的是钨酸铵灼烧重量法。这类方法虽然具有一定的准确度,但也受一些干扰元素的影响,而且流程复杂、速度慢、成本高,还需使用昂贵的铂皿。而采用酸碱滴定法测定,该方法简便、快速、准确度较高、成本低,干扰元素分离较净,消除了很难分离的钼、铌、钽等,能适用于高含量的白钨矿及黑钨矿的分析。酸碱滴定法

酸碱滴定法是利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法,也是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱,用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸。酸碱滴定法在工、农业生产和医药卫生等方面都有非常重要的意义。很多药品是很弱的有机碱,可以在冰醋酸介质中用高氯酸滴定。测定血液中HCO的含量,可供临床诊断参考。

在测定三氧化钨的含量时,先用氢氧化钾的乙醇溶液与油脂反应,然后用盐酸返滴过量的氢氧化钾,从而计算出1克三氧化钨消耗多少毫克的氢氧化钾,以此作为测定三氧化钨含量的碱量依据。用盐酸来测定混合物中三氧化钨的含量,先以酚酞(最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂)为指示剂,用盐酸滴定,再加入甲基橙指示剂,由前后消耗的盐酸的体积差可计算出三氧化钨的含量。

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仲钨酸铵制备钨包覆碳化钛纳米复合粉体 2/2

具体过程如下:
1.W-TiC前驱体的制备
(1)将TiC粉末加入草酸溶液中超声分散20-30min,使其弥散分布,其中草酸溶液的浓度为84-134g/L,TiC粉的添加量为0.833g/L ;另外,超声分散的超声波频率为40KHZ,功率为100-400W;
(2)往上述溶液中加入仲钨酸铵(APT) ,APT的添加量为56-114.3g/L→升温至155-185°C,恒温搅拌,反应90-240min→干燥→得到W/TiC前驱体;

W-TiC微观图

2.还原反应,同时也是烧结过程
将步骤1制得的W/TiC前驱体置于管式烧结炉中,在保持氢气流通的气氛中烧结,得到钨包覆碳化钛复合粉体。氢气气氛中氢气的含量多99.999%。
烧结过程具体为:【升温速率为5°C /min,降温速率为5°C /min】
(1)升温至200°C,保温30min;
(2)然后升温至500°C,保温60min;
(3)再升温至800°C,保温60min;
(4)降温至500 °C,后随炉自然冷却。

使用该方法制备的W-TiC纳米合金粉末具有如下特点:钨和TiC在成分上可控;避免引入杂质,W-TiC纯度非常高;W-TiC的均匀化程度很高;W-TiC粒度为100nm。

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