氧化钨厚膜气敏传感器的气氛改性

采用丝网印刷法将钨酸分解得到的氧化钨粉末制备成氧化钨厚膜气敏传感器,并先后在氢气和空气气氛中进行还原和氧化处理,系统研究了氢气浓度和氧化时的升温速率对敏感膜的形貌、结构和CO气敏性能的影响。结果表明,经氢气还原-空气氧化后,敏感膜表面形貌由近似球形的颗粒转化为表面光滑两端开口的集束棒状或规则的四方柱状,而晶体结构则没有发生改变。敏感膜对CO的灵敏度(Rair/RCO)随CO浓度的增加和测试温度的升高而增大。与没有进行气氛改性的敏感膜相比,经10%H2气氛还原并在600℃空气中以5℃/min氧化处理后的敏感膜对CO具有最大的灵敏度,其对3.8×10-5CO的灵敏度提高了13.3倍。即通过对敏感膜进行气氛改性可显著提高对CO的敏感性能。

由钨酸分解得到的氧化钨粉末通过丝网印刷制备的敏感膜,随烧结温度的提高,其晶粒尺寸不断增大,并在900℃时获得增加显著。700℃烧结的敏感膜在700℃经5%H2还原处理0.5h并继而在600℃的空气中氧化0.5h后,其晶相结构并没有发生改变,仍为多数单斜晶相和少量三斜晶相共存,而且衍射峰的峰型基本上没有改变。经5%或10%H2还原-空气氧化后,敏感膜表面形貌由近似球形的颗粒转化为表面光滑两端开口的集束棒状或规则的四方柱状。敏感膜对CO的灵敏度随CO的浓度的增加和测试温度的升高而增大,而且随CO浓度的增加灵敏度随测试温度的升高而增大的幅度越大。与没经过气氛处理的敏感膜相比,经10%H2气氛还原并在600℃空气中以5℃/min氧化后的敏感膜对CO具有最大的灵敏度,其对3.8×10-5CO的灵敏度提高了13.3倍。

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氧化钨离子敏感膜

氧化钨薄膜是目前最引人注目的离子敏感变色材料之一,它具有ReO:结构,这种晶体结构实际上是将ABO3型钙钦矿结构中的阳离子位A空着,而B位换成W6+.当存在正离子源时,外加电场的作用将引起正离子M和电子在WO3薄膜中的扩散和迁移.当WO。上施加负电压时,正离子注入WO3薄膜,占据其中的“A”位而形成钨青铜MxWO3;电压反向时,注入离子将从WO3膜内抽出.上述离子的注入与抽出过程是个可逆的电化学反应过程.

离子注入与抽出氧化钨薄膜的过程中,膜的光学特性(光的透射率、反射率、吸收率及折射率等)和电学特性将发生较大的变化.例如,随着离子注入量X的增加,MxWO3可从绝缘体变为半导体甚至具有金属特性,电阻率能在01一6~5X01`ncm范围内发生变化.相应地,薄膜也会在透明态(可见光的透射率>08写)至深蓝色(可见光透射率<02%)之间发生可逆变化.WO:薄膜的这种离子敏感变色效应在光学开关灵巧窗(SmratWindow)、信息显示器、气敏传感器、pH探测器等领域有着广阔的应用前景.

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硬质合金刀具材料回收利用

钨矿石中的钨资源属于一次资源、不可再生资源,而硬质合金刀具材料中的钨资源属于二次资源,可再生资源。对废旧硬质合金刀具回收利用有利于提高硬质合金刀具材料的利用率。

目前,国内外回收硬质合金刀具材料中钨资源的主要方法有熔炼法、机械破碎法、电解法,熔炼法又包括硝石法和锌熔法,锌熔法和电解法是当前应用最广的方法。锌熔法主要是通过高温下锌与硬质合金中的钴形成锌钴合金,锌浸入钴基体引起该相膨胀,再经真空蒸馏除锌,则硬质合金变成疏松多孔体,然后破碎、研磨得到碳化钨-钴混合粉末,锌熔法应用广,比较成熟,流程短,钨回收率达到95%。而电解法主要是以废硬质合金为阳极,通过控制阳极电位,将钴选择性地溶入电解质中,再用化学方法处理成氧化钴。碳化钨则以阳极泥的形态产出,将其脱氧后可得到碳化钨粉末,一般适用于钴含量大于8%的废料。此外,硬质合金中钨资源回收利用还有高温处理法和酸浸法。

硬质合金刀具


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制备氧化钨水合物材料

液相法制备晶体,一般来说即为将所需制备的材料的组成元素溶解于溶剂体系中,然后通过改变实验工艺条件(如温度,浓度,蒸汽压等)得到过饱和的溶液,再进一步保持或改变体系的状态,形成晶体的方法。作为我国古代最古老的晶体制备方法,古代人从海水中提取食盐的过程就是液相体系条件下进行晶体生长的实例。通过长久时间的生产实践,现在液相法已被具体化细分为许多不同类型的利用溶液生长晶体的技术,而且这些技术仍在不断地发展中。如变温法、溶剂蒸发法、高温溶液法、助溶剂法、水热法等目前为材料科学领域中最为常用的几种液相制备晶体的方法。其中,水热法是在水体系中,通过改变晶体溶解度,进行液相体系中晶体培育生长的方法。它与其他一般液相法的区别主要在以下几个方面:

(1)反应条件:水热法一般采用水与其他盐类相混合形成溶剂(或者成为矿化剂),因此在反应过程中,这样的体系可以对常温常压条件下的难溶解物质(高熔点氧化物等)提高其溶解度,促进平时较高反应条件下的反应在相对较温和的条件下进行。

(2)反应环境:水热法反应过程中通过控制反应温度和压力来控制晶体颗粒的生长过程。该生长过程通常是在封闭体系环境中进行的。该封闭环境往往采用高压反应釜维持,由于温度较高时,较高的压强使得反应体系对钢至材料腐蚀性很强,因此较多采用聚四氟乙烯内存材料作为反应釜的内衬材料。

(3)反应过程:与其他液相法不同,水热反应过程中,反应釜一般垂直放置,因此釜内液相和气相部分因垂直方向温度分布存在梯度。该温度梯度变化会使得反应釜内的液相与气相在反应过程中出现强烈的对流现象,液相由高温区向低温区迁迁移,伴随有相变和溶液局部过饱和度的变化,在低温区因溶液变过饱和而析出溶质形成沉淀,气化的溶液遇冷变为液态回到液相中,反复循环形成对流,最终将溶质析出长大形成晶体。

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硬质合金刀具材料利用率的提高

硬质合金刀具在达到正常磨损标准时,其磨损量往往较小,此时若将刀具直接判为废旧品,则造成钨资源的较大浪费。先进的刀具重磨、重涂技术能对该类型刀具进行再制造,使其多次发挥切削性能,从而提高硬质合金刀具材料的利用率。

硬质合金刀具的重磨首先根据刀刃损坏程度对其进行分类,确定重磨方案,经过硬质合金刀具特定部位的粗磨、精磨以及刃口的强化处理后就完成了重磨过程。硬质合金刀具经过粗磨、精磨后,切削刃表面通常会产生微崩刃、微裂纹等缺陷,合理的刃口强化方法可去除上述缺陷。重磨之后的硬质合金刀具还可根据需要再进行涂层处理。硬质合金刀具材料通过合理的重磨、涂层工艺后,粗加工刀具的切削性能约为新刀具的50% ~ 80%,精加工刀具的切削性能约为新刀具的85% ~ 90%。通过先进的刀具重磨、重涂技术,硬质合金刀具可多次发挥其切削性能,从而提高硬质合金刀具材料利用率,减少钨资源的消耗。

硬质合金刀具材料


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