焦绿石型氧化钨(常记作H2W2O7或WO3•0.5H2O)是一种A缺位层状钙钛矿基氧化物,由于具有分子筛的网状结构和介稳性,而在催化、传感、电致变色、燃料电池等领域表现出广泛的应用前景。另外,焦绿石型氧化钨粉体经浓盐酸处理后可有效地除去Na元素,且焙烧后可直接得到WO3,有望成为钨工业中的新型中间体。

焦绿石型氧化钨是以扭曲的WO6八面体为结构基元,通过钨氧刚性骨架的角顶构筑形成具有六元环孔道的层状结构,它拥有三维孔道,这种孔道有利于阳离子的快速迁移和交换。其中一个水分子直接与钨相接形成二维层状结构,层与层之间通过氢键相互作用。标准化学计量比的H2W2O7为立方晶系,晶胞参数a=10.305(3),Z=16。就热稳定性而言,在温度高于320℃时,焦绿石型氧化钨的结构遭到破坏,即以WO6八面体为结构基元、通过钨氧刚性骨架的角顶构筑而成的具有六元环孔道网状结构倒塌,形成正交型氧化钨。

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绘制标准曲线

将纯度为99.9%以上的WO3放入瓷坩埚中，再把瓷坩埚放入马弗炉中，于800℃灼烧1小时，稍冷放于干燥器中，冷却至室温。准确称取三氧化钨0.25g放入100ml烧杯中，用20%NaOH20ml，加热完全溶解，冷却后移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀，将此溶液移入干燥的塑料瓶中备用。

绘制标准曲线：准确吸收1.00mg/ml保准溶液0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0ml分别放入100ml容量瓶中，用0.85N～NaOH补足至10ml，加50%硫氰酸钾5ml，加1:1HCL50ml，加1%TiCl32ml,用水稀释至刻度摇匀，放置10分钟，在721型分光光度计上测其消光用0.5cm比色皿，波长为420毫微米，以试剂空白作参比，绘制工作曲线，测出曲线斜率K。

固相分析

称取试样0.200~0.500g于50ml铁坩埚中，加过氧化钠4g，用干燥的圆头玻璃棒搅拌，以小片滤纸檫净玻璃棒，将滤纸放入坩埚中，在低温电炉上除H2O，再放入马弗炉中，温度为700~750℃灼烧10分钟左右至桃红色，取出稍冷后，放入盛由100ml热水的250ml烧杯中浸出，用水洗净坩埚，冷却至室温后，移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，过滤。准确吸取滤液G2ml(以氧化钨含量而定)于100ml容量瓶中，补0.85N氢氧化钠至10ml，以下操作同标准曲线绘制方法进行。

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焦绿石型氧化钨(常记为H2W2O7或WO•-0.5H2O)以扭曲的WO6八面体为结构基元，通过WO6刚性骨架的角顶构筑形成具有六元环孔道的层状结构，在层与层之间形成道。其具有n型半导体特性和微波吸收特性，作为新兴的工业材料，它在光致变色、电致变色、气致变色、催化等方面都有着很重要的研究意义。此外，焦绿石型氧化钨经过焙烧后能直接转变为三氧化钨，可作为制备三氧化钨的中间产物。

目前制备焦绿石型氧化钨主要采用软化学合成法和水热合成法。水热合成法在无机材料合成领域应用广泛，其优点是水热条件易于调控，所得产品纯度高、分散性好、粒度易控制。目前水热法制备焦绿石型氧化钨通常是以钨酸钠溶液为原料，酸化后水热反应一定时间制得。根据不同科研工作者的研究结果，钨酸钠溶液pH值在2.0～8.9的范围内均能水热合成焦绿石型氧化钨，但其合成机理尚不明确，无直接证据确定该反应前驱体，研究有待进一步深入。酸性环境下存在多种钨同多酸根离子及杂多酸离子，结构多变且转化情况复杂，因此本文着重讨论碱性体系中焦绿石型氧化钨水热合成机理。

以纯钨酸钠溶液为反应物，盐酸为添加剂，在碱性环境下水热合成焦绿石型氧化钨。利用FT－IＲ测试方法分析了不同酸化度下和反应不同时间段的Na2WO4溶液的红外光谱变化规律，逐一分析WO2－4、W7O6－24、H2W12O10－42和W2O2－7是否为制备焦绿石型氧化钨反应的前躯体，利用排除法排除了H2W12O10－42、W2O2－7作为反应前躯体的可能性，认为该前躯体应为WO2－4和W7O6－24，并通过热力学计算结果辅助证明。

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焦绿石型氧化钨多为A位缺失型的层状钙钛矿组织，其中一个水分子直接与钨相接形成二维层状结构，层与层之间通过氢键相互作用。中文名是焦绿石型氧化钨，外文名Pyrochlore-type H2W2O7，分子式H2W2O7WO3•0.5H2O它用于层状复合材料、传感领域、煅烧制备氧化钨等。

1988 年法国的Coucou等人采用软化学方法首次合成了焦绿石型氧化钨，他们以(NH4)10W12O41•5H2O为前驱体，在酸性乙二醇溶液中加热回流得 到[(NH4)2O]xW2O6，将其在酸溶液中反复清洗，所得粉体在100℃下加热除水，即制得焦绿石型氧化钨粉体。

它应用于层状复合材料、传感领域、煅烧制备氧化钨等。目前对焦绿石性氧化钨的研究还不全面，尚无法大规模量产，故许多应用领域还有待开发。

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