仲鎢酸銨製備偏鎢酸溶液

偏鎢酸是鎢酸眾多種類中的一種,是一種聚鎢酸,是多種鎢酸中結構已經確定的唯一化合物,為無色晶體,在水中溶解度很大,由偏鎢酸的鹽轉化而得。由於偏鎢酸本身極其不穩定,容易降解,故而,在製備上存在這較大的困難。傳統方法使用鎢酸鈉製備偏鎢酸晶體,存在著工藝複雜,生產成本高,生產能力低,產品品質差和環境污染大等缺陷。現今提倡環境和諧、節約成本、簡化程式,所以,研發一種工藝較簡單,成本低、環境污染小,且有利於工業化生產的偏鎢酸製備方法非常有必要。

鎢酸

有研究指出可以使用仲鎢酸銨(APT)為原料,製備偏鎢酸。其技術方案表現為以下:
1.取適量仲鎢酸銨粉末加熱到270℃~350℃,使之離解生成偏鎢酸銨,離解時間為30-60分鐘;
2.往步驟1得到的偏鎢酸銨粉末中加入去離子水,進行浸出,並攪拌,得到乳濁液;
3.過濾,去掉不溶物,將濾液置於60~90℃的水浴環境中陳化4~24小時;
4.再次過濾,在進行陽離子樹脂交換,最終獲得了偏鎢酸溶液。

從以上步驟可以看出,使用此法以仲鎢酸銨為原料製備偏鎢酸,工藝簡單易行,便於控制,而且成本很低;另外,由於反應過程中未添加任何含雜質元素的化合物,保證所得到的偏鎢酸溶液具有很高的純度,產品品質好;最後,生產過程中不使用乙醚等揮發性有機物質,對環境影響極小,故適於工業化大規模生產。

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三氧化鎢光電性質

三氧化鎢結構光催化是今年來發展的新領域,目前有許多的半導體材料被當做光催化劑,用於水分解。WO3中的鎢離子由於存在氧缺位元而出現部分的W6+還原成為W5+離子,氧缺位影響三氧化鎢晶型和能級結構,從而影響了光催化性能。非化學計量WO3-X表現n型半導體行為,禁帶寬度為2.4~2.8ev,這也使得它的光催化性能由於其他的半導體材料。

在波長大於330nm紫外光輻射下,Fe2+/Fe3+電解質體系中,WO3粉體催化光解水產氧氣速率為1220umol/g/h。420nm可見光輻射下,產氧速率也達到了320umol/g/h。當WO3中的鎢離子由於存在氧缺位元而出現部分的W6+還原成為W5+離子時,發生了電致變色效應,材料的顏色相應地由淺黃色變為淺綠色。通過外部離子和電子對WO3材料的可逆注入,使得W6+離子和W5+離子相互轉換,在這方面的應用有材料的著色和消色。

三氧化鎢的分子式為WO3,分子量為231.85。WO3的分子式相當的簡單,但是它的物理性質卻十分複雜。滿足化學計量比且無任何雜質的三氧化鎢應該是無色透明的絕緣體,但是通常WO3中的氧的含量並不滿足嚴格的化學計量比,因為在製備中難以控制氧含量,加之其他的複雜因素,所以WO3-X的型式來表示。1959年,Sawada和Danielson報導了WO3單晶上進行的電阻率測量的電阻率結果p=1.7×10-1Ω·cm。1983年Sahle 和Nygren報導了WO3-X(0≤y≤0.28)系列單晶的電導率測量。

隨著對三氧化鎢的電學性質的研究,我們可以發現,對於WO3-X單晶,其電學性能隨其結構和含氧量的變化可以分別呈現金屬或者半導體。鐵電行為是WO3材料的一個極為重要的電學性質。WO3晶體是一種鐵電材料,其鐵電溫度是Tc=-40℃。

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製備聚乙烯三氧化鎢材料

製備工藝
當確定製備樣品後,在不同燒結溫度下製備出多個組分配比的樣品,接著用伏安曲線,阻抗譜和介電譜來測量不同組樣品。根據伏安曲線測量資料計算出主要樣品的非線性係數,可得微米三氧化鎢聚乙烯非線性係數比納米三氧化鎢複合樣品好。在複合樣品中,三氧化鎢顆粒含量高的樣品非線性係數較高,並且250℃燒結的樣品的非線性係數高於其他溫度燒結的樣品,最高可達98%。當有機物含量高於80%時,樣品變成絕緣體,製備出來的聚乙烯三氧化鎢材料更具有穩定性。

聚乙烯

樣品分析
本實驗仿照常用壓敏電阻的研究方法,計算了勢壘,並且比較了勢壘與非線性係數變化趨勢,對典型的樣品做了微觀形貌和六相結構分析,並將非線性較好的與非線性不好的樣品以及微米顆粒功能體的與納米顆粒功能體的複合樣品做了分析對比,結果表明勢壘變化趨勢與非線性係數一致。

微觀形貌和電學性能的測試結果表明,聚乙烯三氧化鎢材料樣品的非線性與外加電場導致的高電阻晶相向低電阻晶相的轉變有著密切關係。非線性較好的一組典型樣品在加偏壓與未加偏壓下的兩組阻抗譜表明瞭晶界電阻並沒有發生明顯的變化,而且三氧化鎢高聚乙烯複合樣品非線性係數比較高,電阻較低是因為其相結構以低電阻的單斜相為主。

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三氧化鎢影響氣敏性能

三氧化鎢在納米三氧化鎢經過水熱法以及煆燒處理後得到,其特點是無數條高次對稱軸,且二次對稱軸和對稱面均不多於一個。晶相三氧化鎢具有很強的非均質性,它有3個主折射率。

以Na2WO4·2H2O為原料,DL-蘋果酸為輔助劑,在這個前提下,可以合成包含三維球狀形貌的前驅體(WO3·xH2O)。我們發現蘋果酸的加入劑量對WO3·xH2O的形貌和結晶相產生了很大影響。由此可以見,氣敏測試表明三個樣品的最佳工作溫度為250℃,並且方狀晶相三氧化鎢表現出最高的靈敏度,主要歸因於其獨特新穎的三維多孔構造。在300℃最佳工作溫度下材料的最低檢測濃度可以達到0.1ppm,材料最佳煆燒溫度確定為500℃,其中WO3-樣品對5ppm丙酮氣體的靈敏度達到了7.9;在相對濕度95%條件下,對5ppm的丙酮電阻靈敏度仍有5.72。

在測試不同氣體(例如丙酮、甲醇、乙醇、氨氣等)的氣敏度通過不同工作條件下,晶相三氧化鎢對氣體表現出了很高的選擇性和靈敏度。以Na2WO4·2H2O為原料,分別採用Na2C2O4、Na2SO4和H2C2O4為輔助劑,在24小時180℃的水熱條件下制取了六方相一維納米WO3。結合實驗結果,我們發現溶液中Na+、SO4-、C2O2-、HC2O4-離子以及H2C2O4對納米WO3晶體在形核和長大過程中所起的作用,結果表明三種不同的輔助劑對產物的晶系無影響。隨後的氣敏測試表明,Na2C2O4輔助合成的WO3納米棒在320℃對一定濃度的乙醇表現出最高的靈敏度,主要歸因於其很高的分散度和結晶度。

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