三氧化鎢薄膜電致變色機理

電致變色是指材料的光學性能在外加電場作用下產生穩定的可逆變化的現象,在外觀性能上則變現為顏色及透明度的可逆變化。影響三氧化鎢薄膜電致變色性能的因素有很多,如薄膜的密度,孔隙率,顆粒度,電導率,膜的組份以及膜結構,注入離子在薄膜中的擴散係數,注入電荷的數量,迴圈電壓等等。

三氧化鎢薄膜的電致變色,從微觀結構解釋,三氧化鎢薄膜的晶格結構是由規則的WO6八面體單元組成的,其中W的t2g能級是空軌道,與氧的2Pn能級之間的孔隙較寬,在一般情況下,材料是透明的。當離子和電子注入時,多餘的電子進入t2g能級,材料由透明變為吸收的或反射的,當離子和電子被抽出時,材料恢復到原來的狀態。簡單的解釋是由於薄膜晶體化合物中氧離子的缺損,形成了氧空位,導致在電場作用下電子填充,形成了色心導致了變色。
 

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三氧化鎢薄膜光致變色機理

光致變色是輻射變色中的一種形式,它是通過紫外光輻射,使三氧化鎢產生著色,著色態在停止UV輻射,氧化環境下會逐漸退色的可逆過程。影響三氧化鎢薄膜的光致變色行為因素很多,如薄膜的密度、厚度,輻照UV的波長和頻率以及在變色過程中周圍的環境氣氛等等。

三氧化鎢薄膜光致變色是與光激發產生的電子-空穴對緊密相連的,而電子-空穴可以將三氧化鎢中的水分解成相當可觀的數量。形成的質子和亞穩態的氧基,若新生的氧基被及時捕獲,如氧空位,就避免這個反應的反向過程,增加介穩態的質子和電子的產生,而這些是形成色心的基礎。質子和光激發的電子最終導致了有色的鎢青銅型結構,氧佔據了三氧化鎢內的空位位置,或以分子的形式逃逸到周圍的空氣中。由於三氧化鎢薄膜高的帶隙3.25eV,限定了光激發產生電子、空穴對和隨後的變色過程在近紫外區域。

在紫外區域三氧化鎢導致光致變色,形成恒等的吸收帶,放置暴露的氧氣下,使得三氧化鎢薄膜完全變化。
 

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製備晶面比例相等三氧化鎢晶體

製備晶面比例相等三氧化鎢晶體,首先以表面光滑具有不規則形貌且尺寸為100-5000nm大小的硼化鎢為前驅體,在硝酸體系中,硼化鎢的品質與硝酸水溶液體積之間的比例為1g/20ml-1g/1000ml。氫氟酸體系中,硼化鎢的品質和氫氟酸水溶液或氫氟酸的乙醇溶液或氫氟酸的水、乙醇混合溶液的體積之間的比例是1g/20ml-1g/1000ml。將上述溶液放入烘箱中加熱處理,加熱時溫度為100-300℃,加熱時間為2h-48h,熱處理結束後用去離子水清洗後放置60-100℃的環境中烘乾。

在硝酸水溶液的環境中所得為(002)晶面占優的三氧化鎢晶面,形貌為塊狀體,尺寸約為100-2000nm;在氫氟酸水溶液或氫氟酸的乙醇溶液或氫氟酸的水、乙醇混合溶液的環境中所得為三種晶面比例相同的氫鎢青銅晶面,再將該產物放置500-1000℃空氣中熱處理1-3h就可得到三種晶面比例相等的三氧化鎢晶體,形貌為立方體,尺寸約為600-2000nm。


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金字塔形鎢合金漁墜子(一)

金字塔形鎢合金漁墜子像鐘形漁墜也有一條線眼,位於金字塔的底部。它們可應用於沙底、渾濁的水中,也適用於深海。它的過人之處在於無論在多麼強的水流下,都能很好運作。

它與魚線紮緊時,成倒金字塔形。其金字塔形的結構可下讓漁夾具下沉得更快。到達水底時,漁墜的塔尖可深深地紮入水底的淤泥裡。

不過有一個缺點就是它會卡在岩石中或其它水下的東西。因此,它不適合用過來釣石斑魚或河流垂釣。

金字塔形鎢合金漁墜子主要適用於條紋鱸魚和衝浪捕魚的用具。

金字塔形鎢合金漁墜子


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鎢合金在軍械部件上的應用

在第二次世界大戰中,鎢合金制成的炮彈幫助盟軍取得勝利。今天,鎢合金金屬“高密度鎢合金仍然證明其在世界各地的軍械應用價值。鎢合金中的高密度使我們能夠提供的超速度,在護甲穿透的應用,碎片化的設備和動能穿甲彈方面具有重大作用。
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鎢合金屏蔽材料的應用

鎢合金屏蔽材料可以用來保護敏感精密的電子設備和人體組織,鎢合金的吸能特性使其成為在醫療和工業環境中輻射屏蔽應用的特殊選擇。

鎢合金由於其高密度的特性,被廣泛用於放射源容器,伽瑪射線照相,盾牌和工業儀器儀表等。高密度的合金也可作為准直器和屏蔽輻射癌症治療,以及用於放射性注射針筒的保護。即使在極端高熱的條件。鎢合金將繼續執行其屏蔽作用。

相較於傳統的輻射屏蔽材料,鎢合金提供卓越的價值。在吸收相同的能量的情況下,高密度合金使用的材料是鉛的三分之。



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三氧化鎢薄膜前景

三氧化鎢薄膜是很好的氣敏材料,具有多種特性如電致變色、氣致變色、光致變色、熱致變色多種性能,還具有良好的電化學性能等。其中,三氧化鎢薄膜的氣敏性能越來越受關注,對於氫敏性能而言,三氧化鎢薄膜具有巨大的潛力,當摻雜三氧化鎢薄膜和氫氣接觸時最直觀的變化就是薄膜由無色變成藍色,科學工作者們對於這種直觀變化的定量測定正在研究當中。同時,三氧化鎢薄膜是一種具有廣泛應用潛力的氣敏材料,三氧化鎢薄膜不僅能作為氫氣敏材料,摻雜不同元素後在不同的條件下還可以用作其他氣體的敏感材料。三氧化鎢薄膜材料如此多的特性,必將受到越來越多的重視,以下是三氧化鎢薄膜發展趨勢的幾個表現:

1:目前,三氧化鎢氣敏材料存在的問題在於無法同時滿足對低濃度氣體的高靈敏度、常溫化以及快速回應等要求,因此應在實驗上對三氧化鎢薄膜氣致變色的機制和工藝設備及影響因素進行更深入的研究。

2:同時,在進一步對三氧化鎢薄膜材料特有性能及相關器件的研究和開發的同時,還應注重對其新製備方法的開發。製備三氧化鎢薄膜的方法現在又多種,開發和應用既經濟又方便的工藝手段是非常必要的。就目前而言,溶膠凝膠法設備成本低,工藝簡單,易於製備大面積薄膜的特點,使其最具競爭力。

3:開發簡化、優良的變色系統特別是氣致變色系統的工作會愈來愈引起人們的重視,該類變色系統將是三氧化鎢薄膜進入實用化階段的關鍵。

4:三氧化鎢薄膜變色機理,大豆屬於經典或半經典的理論,為了更好地揭示其變色機制,發展薄膜變色理論將會是理論工作者今後十分關注的課題,而三氧化鎢薄膜的微觀結構與變色特性關係,特別是晶粒尺寸、表面、介面結構與其變色機制,國內外還未進行深入系統的研究,可從這一方面加以研究。
 

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摻鉑三氧化鎢薄膜對不同濃度氫氣敏感特性

為研究摻鉑三氧化鎢薄膜對不同濃度氫氣的敏感性,可通過表格資料進行分析,以下是摻鉑三氧化鎢薄膜在800nm處對不同濃度氫氣平衡點透光率:

氫濃度(%) 0.008 0.01 0.05 0.1 0.2 0.5 純氫
800nm處吸氫平衡時的透光率(%) 56 53 47 41 34 33 27.5

從以上表格資料可以看出,隨著氫氣濃度的增大,溶膠凝膠法和磁控濺射法結合製備的摻鉑三氧化鎢薄膜在800nm波長附近總的透光率變化越來越低。氫濃度從0.008%-純氫,800nm處吸氫平衡時的透光率從56%降到27.5%。可見,氫氣的濃度越大,薄膜達到吸附平衡時吸附氫氣的量就越多,其透光率越低,即通氫前後薄膜的透光率變化越大。
 

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鎢酸粘度影響三氧化鎢薄膜氫敏性能

用不同粘度的鎢酸製備的三氧化鎢薄膜由於膜厚的不同,對氫氣的敏感回應性也不一樣,以下是鎢酸粘度影響三氧化鎢薄膜氫敏性能的分析:

鎢酸溶液粘度(mpa.s) 80 180 213(濺射後膜中心開始有些龜裂) 244 320 400(膜龜裂很嚴重)
通入0.2%H2透光率的變化值
(%)
11.8 34.7 35.6 37.9 42.4 20.7

由以上表格資料可以看出,當鎢酸粘度過小或過大時,其製備的三氧化鎢薄膜的氫敏性能都不太好。粘度過小則製備的膜太薄,吸氫能力很容易飽和,故氫敏效果不佳;粘度太大則經退火處理後薄膜很容易龜裂,氫敏效果也不理想,且不能長期穩定保存。可見,應控制好鎢酸的粘度,以確保製備出優質的三氧化鎢薄膜。
 

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退火溫度影響三氧化鎢薄膜氫敏性能

在三氧化鎢薄膜製備的過程中,受到很多因素的影響,退火溫度屬於其中一個,以下介紹退火溫度對三氧化鎢薄膜氫敏性能的影響:

表1-1 退火溫度對三氧化鎢薄膜氫敏性能的影響:

退火溫度(℃) 100 200 300 400 500
對0.2%H2的敏感性 40.3% 35.0% 12.7% 5.3% 1.2%

從以上表格資料可以看出,退火溫度越高,薄膜氫敏感性越差。經高溫(>400℃)退火溫度超過後,薄膜由無色透明變成藍色,對氫氣幾乎沒有回應。這可能是因為退火溫度越高,三氧化鎢薄膜結構越緻密,對氫氣的吸附越困難。而當退火溫度>400℃後,薄膜物質由非晶態變成結晶態,結構的變化導致薄膜的顏色變深,因此氫敏性能較差。
 

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