鎢業新聞

中國鎢礦開採和鎢礦共伴生資源綜合回收利用情況

詳細內容: 分類：鎢的知識; 發佈於：2016-01-08, 週五 10:05

鎢礦開採

中國鎢礦山經過百多年的建設，資源開發利用取得了很大的進步。在礦山地質勘探，採礦工藝方法、設備、通風防塵和地壓控制等方面取得了顯著的成績，使中國鎢資源開發利用整體水準提高到一個新的水準。

中國鎢礦主要開採方式為地下開採，露天開採不多。採用露天採礦的代表礦山有福建行洛坑鎢礦及江西分宜珠江礦業（見圖：分宜珠江露天採礦場）。

地下開採開拓方式主要為平硐、斜井或豎井聯合開拓。

主要的採礦方式為淺孔留礦法、階段礦房法、全面發和分段空場法。

因為鎢礦大多為脈狀薄或極薄礦體，採礦貧化率一般比較高，因此開採廢渣（廢石及尾礦）較多。由於開採深度逐漸加大，地壓顯現越來越明顯，開採成本也不斷加大。

鎢礦共伴生資源綜合回收利用情況

中國鎢礦多為矽卡岩型鎢礦床、熱液充填多金屬型鎢礦床等。鎢礦通常與鉬、錫、鉍、銅、鉛、鋅、鈮、鉭以及金、銀金屬等共、伴生。

除個別鎢礦山對伴生的有價元素未進行回收外，大部分鎢礦山對伴生的有價元素進行了不同程度的綜合回收，其中回收的主要金屬有鉬、錫、鉍、銅、鉛、鋅、銀等。但是資源綜合利用水準參差不齊，因技術、經濟、工藝、設備等方面的限制，伴生金屬的總體回收率不高。如盤古山、大吉山和分宜珠江礦業鎢選礦廠都重點對鉬、鉍進行了綜合回收，其中盤古山選礦廠鉍回收率60%；鉬回收率45%。大吉山選礦廠鉬回收率78%，鉍回收率53%。分宜珠江礦業鎢選礦廠鉬回收率50%，鉍回收率30%。

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仲鎢酸銨結晶氨尾氣冷凝的影響因素

詳細內容: 分類：鎢的知識; 發佈於：2016-01-07, 週四 20:14

仲鎢酸銨（APT）結晶的氨尾氣冷凝效果受多方面因素影響。冷凝常指恒溫或高溫氣體、液體遇冷而凝結的物理過程，也可指兩種或者多種物理聚合所產生的物理反應。研究不同溫度下NH₃在水中溶解度的規律，並採取適當的工藝和設備，可以有效的對APT結晶氨尾氣進行回收。以下分析3個因素對冷凝氨水濃度的影響：
2、冷凝與蒸發面積比（S_冷凝/S_蒸發）
APT結晶氨尾氣冷凝氨水的濃度隨著S_冷凝/S_蒸發的增大而減小。蒸發前期，溶液溫度低、氨水濃度高、NH₃逸出多、蒸發量小，此時冷凝氨水濃度較高；而在蒸發後期，溫度不斷升高導致料液中的氨水濃度降低、NH₃逸出較少，水分蒸發量大，冷凝氨水濃度不斷下降。冷凝強度適中時，NH₃能夠最大限度的冷凝吸收于水中；S_冷凝/S_蒸發過小不能充分吸收氨氣；而S_冷凝/S_蒸發過大將增大冷凝水量，導致氨水濃度降低。
2、蒸發溫度
蒸發溫度不斷升高，飽和水蒸氣含水量會越多，在NH₃揮發量一定的條件下，水的冷凝量增多就將稀釋回收氨水的濃度，進而導致冷凝氨水的濃度積和總濃度都將逐漸下降，所以，低溫蒸發有利於提高冷凝氨水的濃度。
3、攪拌速度
APT結晶過程中H₂O 的蒸發和NH₃的揮發都是液→氣的物理變化過程，攪拌對其有促進作用，故而加快攪拌速度能增高冷凝氨水的濃度。

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鎢酸鈉-雙氧水體系催化降解亞甲基藍

詳細內容: 分類：鎢的知識; 發佈於：2016-01-07, 週四 20:04

雙氧水為無色透明液體，是一種強氧化劑。但由於它不夠穩定，實際用量遠大於理論用量，單獨使用降解效果往往不夠理想。亞甲基藍是一種芳香雜環化合物。可溶于水、乙醇，不溶於醚類。在空氣中較穩定，水溶液在氧化性環境中呈藍色，但遇鋅、氨水等還原劑會被還原成無色形態。亞甲基藍廣泛應用於化學指示劑，麻、蠶絲織物、紙張的染色和竹、木的著色。還可用於製造墨水和色澱及生物、細菌組織的染色等方面。同時，亞甲基藍還具有氧化性，可以氧化一些還原性較強的物質。降解較難。

雙氧水

本文以難降解的亞甲基藍水溶液為模擬印染廢水，討論了鎢酸鈉-雙氧水體系如何催化氧化降解亞甲基藍。實驗可分為以下幾步：

1. 用去離子水分別配置0.01mol/L的鎢酸鈉溶液，10mg/L的亞甲基藍模擬印染廢水。

2. 取亞甲基藍溶液100mL置於燒杯中，加入適量的鎢酸鈉溶液。用硫酸或氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值後，置於恒溫磁力攪拌器上慢速攪拌。

3. 待達到設定溫度，加入一定量的雙氧水溶液，開始計時，間隔一定時間取樣，于亞甲基藍的最大吸收波長660mm處測其吸光度。

4. 分別取處理前後水樣進行紫外可見光度測定，從曲線對降解產物進行分析。

5. 以Cu電極為工作電極，Pt電極為輔助電極，飽和甘汞電極為參比電極，分別測定處理前水樣、加入雙氧水水樣，加入鎢酸鈉-雙氧水水樣的迴圈伏安潛圖。

通過實驗得出以下結論：鎢酸鈉-雙氧水催化氧化體系對100mL亞甲基藍模擬廢水的最佳處理條件為：濃度為0.01mol/L的鎢酸鈉溶液的加入量為7.0mL，體積分數為30%的雙氧水溶液的加入量為3.5m/L，反應溫度60℃，反應時間40min，脫色率達到99.81%。反應適用於較寬的pH值範圍1~14。鎢酸鈉對雙氧水氧化亞甲基藍反應催化降解效果明顯。

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鎢酸鈉及SLS複配對碳鋼的緩蝕性能2/2

詳細內容: 分類：鎢的知識; 發佈於：2016-01-07, 週四 20:00

眾所周知，鎢酸鈉作為一種新型的緩蝕劑具有無毒無害，綠色環保的優勢。要想達到更好的緩蝕效果，鎢酸鈉的添加量需更高，為了降低鎢酸鈉的用量，同時更好地抑制點蝕，可考慮與其他緩蝕劑複配，依靠協同效應來實現。

月桂醯肌氨酸鈉（SLS）是近幾年發展起來的一種新型緩蝕劑。為白色至淡黃色液體，有特殊氣味。溶于水、乙醇或甘油等醇水溶液中。在通常條件下，對熱、酸、堿都比較穩定。它具有低毒、低刺激性，易生物降解，成本合理。在金屬加工中經常被用作緩蝕劑、除鏽劑等。

上一篇文章中提到用失重法和電化學法來測定鎢酸鈉與SLS複配在模擬海水中對碳鋼的緩蝕性能。通過實驗可得出以下結論：

1. 在模擬海水中，鎢酸鈉對碳鋼的腐蝕具有緩蝕作用，緩蝕效率隨著其濃度的增加而增大。鎢酸鈉在碳鋼表面的吸附屬於混合吸附。

2. 加入SLS後，緩蝕效果大增，添加40mg/L SLS與600 mg/L鎢酸鈉複配後，緩蝕效率就由62%增至84.4%, 說明兩者具有協同增效作用。對比添加SLS前後腐蝕掛片的情況，可以發現在加入SLS後，孔蝕明顯減少，SLS添加量為60mg/L時，孔蝕現象消失。

3. 單組分鎢酸鈉緩蝕劑要求濃度較高，加入複配緩蝕劑後，極化電阻變得更大，說明複配後的緩蝕效果更加明顯，具有協同效應。當600 mg/L鎢酸鈉加120 mg/L SLS複配後，緩蝕效率超過95 %，腐蝕速率也降到0.075 mrn/a以下，屬於混合型緩蝕劑。

總之，鎢酸鈉與月桂醯肌氨酸鈉複配後比單獨使用效果更好，二者有較好的協同緩蝕增效作用，複配緩蝕劑為混合型緩蝕劑。

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鎢酸鈉及SLS複配對碳鋼的緩蝕性能1/2

詳細內容: 分類：鎢的知識; 發佈於：2016-01-07, 週四 19:59

水處理劑是一類用於水處理的化學藥劑的總稱，通常指用於汙水處理的化學藥劑，廣泛用於石油、化工、冶金、交通、輕工、紡織等工業部門。水處理劑包括緩蝕劑、阻垢劑、殺菌劑、絮凝劑、淨化劑、清洗劑、預膜劑等。在實際應用中，往往使用複合配方的水處理劑，或者綜合應用各類水處理劑。因此，既要注意各組分之間由於不適當的複配而產生對抗作用，使效果降低或喪失，也要充分利用協同效應而增效。

長期與海水接觸的管線和設備容易受到腐蝕破壞，引起生產事故，從而造成很大的經濟損失。因此添加緩蝕劑是控制腐蝕的重要方法之一。常用的冷卻水緩蝕劑有鉻酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽等，大多有毒，並不綠色環保。鎢酸鈉是一種無毒無害的無機緩蝕劑，與月桂醯肌氨酸鈉(SLS)複配後，緩蝕效率更高。本文主要介紹鎢酸鈉與SLS的複配在模擬海水中對碳鋼的緩蝕性能。實驗主要採用失重法和電化學法。

一、失重法：

1. 先將掛片打磨光亮，用酒精和丙酮擦洗，冷風吹幹後進行稱量。

2. 用配有攪拌器的大燒杯盛裝適量模擬海水，添加緩蝕劑後，放入45℃的恒溫槽中。

3. 將準備好的掛片依次懸掛到腐蝕介質中，開動攪拌器，讓腐蝕介質處於流動狀態。

4. 48h後取出腐蝕掛片，處理完後用濾紙包好，放入乾燥器中12h, 稱量。最後測出腐蝕速率。

二、電化學法：

1. 採用三電極體系，其中自製的Q235鋼電極為工作電極。

2. 工作電極在金相預磨機上逐級打磨至表面光滑，再依次用去離子水、酒精、丙酮清洗，冷風吹幹後待用。

3. 測量前，將工作電極在腐蝕介質中浸泡30min左右，使其達到自腐蝕電位，然後從自腐蝕電位開始測試。最後由Tafel 極化曲線和交流阻抗譜計算緩蝕效率。

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掺鉑三氧化鎢對甲醇影響

詳細內容: 分類：鎢的知識; 發佈於：2016-01-07, 週四 18:18

鉑金屬鉑（Pt）是銀白色有光澤的金屬，熔點1772℃，沸點 3827 ±100℃，密度21.45克/釐米3（20℃），較軟，有良好的延展性、導熱性和導電性。參鉑物質(例如海綿鉑)有很大的比表面積，對氣體（特別是氫、氧和一氧化碳）有較強的吸收能力。鉑由於有很高的化學穩定性和催化活性，在化學工業中常用作催化劑，鉑在氫化、脫氫、異構化、環化、脫水、脫鹵、氧化、裂解等化學反應中均可作催化劑。

甲醇（CH₄O）的系結構是最為簡單的飽和一元醇，其分子量32.04，沸點64.7℃。因在乾餾木材中首次發現，故又稱“木醇”或“木精”。是無色有酒精氣味易揮發的液體。用於製造甲醛和農藥等，並用作有機物的萃取劑和酒精的變性劑等。通常由一氧化碳與氫氣反應制得。

採用水熱法和犧牲範本法相結合製備具有中空樹枝結構的三氧化鎢載體(d-WO₃),在其表面進一步負載活性成分Pt,得到納米Pt/d-WO₃複合催化劑。採用X射線粉末衍射(XRD)、透射電鏡(TEM)和比表面積和孔結構分析(BET)等對催化劑的形貌和結構進行表徵。結果表明,三氧化鎢具有長6μm和寬2μm的中空樹枝狀結構,孔徑分佈主要集中在20~120 nm,比表面積為24 m²/g,平均粒徑為7.2 nm的Pt納米粒子均勻分佈在其表面。採用迴圈伏安和計時電流法研究了Pt/dWO₃催化劑在酸性溶液中對甲醇的電催化氧化性能。結果表明,Pt/d- WO₃催化劑比Pt/C和Pt/WO₃催化劑對甲醇有更高的電催化氧化活性和穩定性。d-WO₃所具有的中空介孔結構和雙功能作用機理有利於甲醇在鉑表面的直接脫氫氧化過程。

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仲鎢酸銨蒸發結晶氨氣處理—間接冷凝吸收法

詳細內容: 分類：鎢的知識; 發佈於：2016-01-07, 週四 18:11

仲鎢酸銨（APT）蒸發結晶實質是鎢酸銨溶液脫氨酸化和鎢酸鹽聚合的過程。加熱過程，氨（NH₃）將從溶液中揮發出來，揮發出的氨若是直接排放到空氣中，會造成大氣污染，不利於鎢冶金的清潔生產；氨被人體吸入肺後容易通過肺泡進入血液，與血紅蛋白結合破壞運氧功能，嚴重可能導致死亡。

氨，俗稱氨氣（NH₃），是一種無色無味的氣體，帶有強烈的刺激性氣味，極易溶于水，常溫常壓下1體積水可溶解700倍體積的氨，水溶液又稱氨水。國家環境部規定，鎢冶煉廢水為一類元素排放廢氣，強制執行零排放要求。所以，企業有必要採取新型、高效的回收方式對APT結晶尾氣進行閉路迴圈清潔回收，以實現零排放氨尾氣的目標。
氨氣冷凝回收
間接冷凝法，一種有效的從APT結晶氨尾氣回收氨的方法。APT蒸發結晶產生的氨可以兩種方式的回收：一是冷凝成氨水直接返回反應工序；二是轉化為NH₄Cl返回離子交換工序配置解吸劑，相較而言以氨水的形式返回使用經濟價值更高一些。NH₃和水都是極性分子，溶于水時，氨分子與水分子結合形成氫鍵。APT蒸發結晶氨尾氣的冷凝存在以下兩個平衡：一是揮發的水分子的氣—液相凝聚平衡；二是NH₃分子在已凝聚水中的氣—液相溶解平衡。隨著溫度的升高，氨在水中的溶解度降低，所以，低溫冷凝是提高氨回收率的一種行之有效的方式。

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製備二氧化鈦三氧化鎢

詳細內容: 分類：鎢的知識; 發佈於：2016-01-07, 週四 18:09

二氧化鈦當今社會，有機污染物在大氣或者水中無處不在，無時不有，又因為半導體TiO₂能夠催化降解大氣或水中的有機污染物，更因為其具有無毒、安全、價廉、儲量豐富等優點，因此在應用中備受歡迎。然而,作為一種寬頻隙半導體,TiO2只能吸收占太陽光3%～5%的紫外光,因而光催化效率較低；另外,由於光生空穴-電子對的快速複合,TiO2的量子效率非常低。如何在可見光條件下就能實現水中有機污染物的降解？

為克服上述兩個缺點,並且做到取長補短，以納米TiO₂為前驅體，採用水熱一煆燒法製備具有大比表面積和高紫外光催化活性的TiO₂納米棒(TiO₂-NRs)；以400℃煆燒制得TiO₂-NRs為載體，採用溶膠-凝膠法制得WO₃/TiO₂-NRs複合光催化劑，結果可得到，WO₃負載量為2％時，WO₃/TiO₂-NRs在同樣光源條件下的光催化活性是P25的5倍。將WO₃-TiO₂樣品用於羅丹明-二氯苯氧乙酸溶液的脫色反應，發現其對在溶液中具有高速染料脫色特性。

實驗表明：
1.通過水熱一煆燒法和溶膠-凝膠法製備出有序介孔WO₃/TiO₂複合材料。
2.二氧化鈦三氧化鎢複合材料呈現二維六方p6mm對稱的孔道結構,並且具有銳鈦礦晶相結構。
3. 二氧化鈦三氧化鎢複合比純二氧化鈦更狹窄的帯隙。
4.WO₃/TiO₂複合材料的光催化性能通過在氙燈光源(λ400 nm)輻照下降解水中有機污染物,與純TiO₂相比,複合材料的光催化活性得到明顯提高。

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仲鎢酸銨生產過程中氯化氫廢氣處理

詳細內容: 分類：鎢的知識; 發佈於：2016-01-07, 週四 18:07

經典法生產仲鎢酸銨（APT）過程中，酸分解工序常使用濃鹽酸（HCl）來分解鎢酸鈉。鹽酸是氫氯酸的俗稱，是HCl氣體的水溶液，無色透明（或濃鹽酸呈黃色）、有刺激性氣味和強腐蝕性的一元強酸。鹽酸具有極強的揮發性，當HCl在水中濃度超過20.22%，鹽酸揮發的是含有少量水分的氯化氫；HCl含量超過37%時，揮發除HCl氣體，氯化氫氣體揮發後會迅速與空氣中的水蒸氣結合產生鹽酸小液滴，也就是人們常稱的白霧。工業生產APT過程中氯化氫氣體大量揮發出來，這些氣體進入到大氣，形成酸雨下下來，造成周圍人體、動物、植物、建築等的嚴重危害。出於環保和迴圈使用的需求，我們需要對HCl廢氣進行處理。
HCl廢氣產生流程

生產過程中由於酸分解是一個放熱過程，生產APT過程中，隨著反應的不斷進行，大量的熱量釋放出來，溫度升高，HCl氣體就會不斷的揮發。HCl廢氣處理要統籌考慮經濟、社會、環境三個方面的效益，我們從以下三個方法入手分析。
4、   工藝路線的清潔
深度考慮對生產工藝進行改變，儘量用最低的投入來實現工藝路線調整，以避免HCl這一污染物的產生。對於傳統製備APT過程，鹽酸為主要原料，HCl氣體的產生不可避免。但是，我們可以從控制開始反應速度和反應溫度，進而達到減少HCl揮發量的目的；
5、   酸堿中和法
HCl為酸性氣體，最簡單直接有效的處理方式就是用鹼性物質進行酸堿中和。在鎢礦堿分解過程中大量低濃度鹼性廢水被排掉，因此，工業上可以利用廢堿水洗滌HCl氣體，生成中性排放標準物質；
6、   固化處理
APT生產過程中同時生成氨氣和氯化氫兩種廢氣，這兩種氣體很容易發生化學反應生成氯化銨固體，同樣達到治理效果。

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