仲鎢酸銨製備氧化鎢納米片自組裝微球

三氧化鎢是一種η-型寬禁帶半導體氧化物(禁帶寬度約2.8eV),由於晶體記憶體在著原子或電子缺陷,使化合物發生化學計量偏離,其電荷載流子濃度主要決定於化學計量缺陷(如氧空位)的濃度,使其具有優異的催化和氣敏性能。在半導體氣體感測器領域,低維度納米氧化鎢被認為是檢測氮氧化物等環境有害氣體最具前景的新型半導體氣敏材料,而備受關注。有研究向我們展示一種氧化鎢納米片自組裝微球的製備方法,其步驟如下:

1.溶解鎢鹽
將仲鎢酸銨(APT)置於反應容器中,加入去離子水,配成濃度為0.10〜0.80mol/L的溶液;
2.加草酸,超聲波反應
將APT溶液置於100〜750W功率的超聲波發生器中,在超聲條件下加入草酸充分反應,其中草酸的加入量按每升APT溶液中加入0.12〜0.47mol的草酸;
3.滴加無機酸溶液,調pH值
將濃度為1.00〜4.50mol/L的無機酸溶液緩慢滴加到上述溶液中,調節PH值至0.50〜3.50,繼續超聲反應20〜150min,得到黃色沉澱;
4.離心、洗滌,後乾燥制得產品
經離心洗滌,將得到的黃色沉澱在50〜80°C下乾燥4〜20h,制得所需氧化鎢納米片自組裝微球。

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廢煙氣脫硝催化劑中回收仲鎢酸銨和釩

SCR脫銷技術的個核心部分是催化劑,催化劑在運行過程中由於磨損、堵塞、鹼金屬中毒等原因會逐漸失去活性。而其中主要成分V2O5和WO3均屬於金屬氧化物,性質相近,且廢煙氣脫硝催化劑中含有T12及玻璃纖維的混合物,因此將V2O5和WO3分開非常不容易。國外處理廢棄脫硝催化劑的方式都是填埋,國內對於脫硝催化劑的回收利用技術也尚處於研究和摸索階段。有研究介紹一種從廢煙氣脫硝催化劑中回收W和V的方法,其步驟如下:

蜂窩型脫硝催化劑

1. 催化劑粉碎並加入濃硫酸酸解,酸解後加入水,得硫酸氧鈦溶液;
2. 過濾步驟1得到的硫酸氧鈦溶液,濾渣收集備用,濾液加熱濃縮後水解,得水解產物;
3. 過濾水解產物,並對濾液進行沉降處理;
4. 過濾,取上層清液加入過量NH4Cl,充分反應後,過濾,得偏釩酸氨沉澱;煆燒偏釩酸氨沉澱,獲得純淨的V2O5,從而回收V;
5. 往步驟2得到的濾渣中加入過量10%〜28%氨水反應,使之充分後,過濾;濾液加熱至80〜100°C,(部分)氨和水蒸發後,生成仲鎢酸銨晶體;乾燥、煆燒仲鎢酸銨晶體,得純淨的WO3,從而回收W。

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鎢銅材料加工工藝——變形加工

鎢銅合金材料通常採用粉末冶金(Powder Metallurgy,PM)以及熔滲法相結合的工藝製備。由於鎢和銅兩種金屬硬度和熔點相差較大且完全不互溶,因此也被稱為二相假合金。其通過鎢粉或是摻入部分銅粉的混合粉特殊壓制後形成內部連通孔的鎢骨架,再通過熔滲銅工藝形成的鎢銅合金相對密度較高,各項性能優良。現如今已經出現了超細納米晶鎢銅合金材料,其微觀結構更為合理穩定,相對密度和強度也大幅度提高,但是其可塑性和延展性相對較低,無法滿足在一些產品的應用中(如薄板、絲材、箔材等)的特殊要求,因此對鎢銅合金材料的變形加工工藝的研究也成為了一大熱點。

對於鎢銅合金材料的變形加工工藝,我們可以在大體上分為兩類,一類為冷變形加工,另一類則為熱變形加工。從定義上講,冷變形加工就是在再結晶溫度以下的塑性變形加工。隨著機械加工工業的核心技術的發展,生產中依靠冷作模製造的零件越來越多,使用的冷變形模具種類越來越多。冷體積模鍛(冷鐓、冷擠壓、壓印等);板料衝壓(如拉伸、落料、切邊、沖孔等);材料軋製(冷軋、軋輪成型等)。雖然冷變形模具的種類繁多,工作條件不一,性能要求也有所不同,但基礎工作情況相近:即均在冷狀態下使金屬變形,工作時承受較大的剪切力、壓力、彎曲力、衝擊力和摩擦力。有相關研究人員對熔滲後的不同配比的鎢銅合金(W-20Cu,W-30Cu,W-40Cu)產品進行冷軋變形並在變形加工中進行中間退火處理,每一道次壓縮5%-10%,最終可達到總變形量的50%。其中,在變形量<25%時,發生變形的僅僅是材料中的銅;而當變形量達到50%時,材料中的鎢開始沿軋製方向伸長。還有一些國外學者將燒結後所得到的低密度的鎢銅W-40Cu材料進行擠壓、熱鍛和冷鍛後得到鎢銅棒材;用燒結密度僅為75%的鎢銅W-40Cu板坯經過冷軋變形後可製成鎢銅薄板;而用冷軋方坯,再經冷軋、冷拔還可制得直徑為0.3mm的鎢銅絲材。這種變形加工後的鎢銅合金具有完全緻密的組織、機械強度以及優良的導電導熱性,可以實現在多個領域的應用以及滿足不同需求的產品。

與冷變形加工工藝相反,熱變形加工工藝指的就是在金屬再結晶溫度以上的塑性變形加工,其常見的加工方法有鍛造和型材的熱彎、熱壓以及熱拉成型等。與冷加工變形工藝(由於加工過程打破了原金屬內部的力平衡,從而造成了應力的釋放,是原力平衡被打破而產生的變形,未達到金屬材料的屈服點)不同,金屬熱變形加工發生了塑性變形達到了材料的屈服點。但是該工藝相比於冷加工變形,由於溫度更難控制,在變形加工過程中無法完全確保鎢銅合金材料的組織結構和各項性能的穩定性。

鎢銅合金導電嘴

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檢測不同三氧化鎢對亞甲基藍的脫色率

亞甲基藍(methylene blue )又稱作次甲基藍,是一種吩噻嗪鹽;其正電荷不穩定,外觀為深綠色青銅光澤結晶(三水合物),熔點215ºC,閃點14℃,密度1g/mL。亞甲基藍可溶于水/乙醇,不溶於醚類。亞甲基藍在空氣中較穩定,其水溶液呈鹼性,有毒。亞甲基藍廣泛應用於化學指示劑、染料、生物染色劑和藥物等方面。無水亞甲基藍是金紅色閃金光或閃古銅色光的粉狀物,溶于水,酒精,氯仿,不溶於乙醚,其溶液為藍色;遇濃硫酸呈黃光綠色;稀釋後呈藍色;水溶液中加入氫氧化鈉溶液後呈紫色或出現暗紫色沉澱。

檢測不同物相三氧化鎢對亞甲基藍的脫色率,首先向5mL 10mg/L亞甲基藍染料溶液中分別加入0.0080g,水熱法製備的正交相產物三氧化鎢1g和0.0080g,沉澱法製備的單斜相產物三氧化鎢2g,將該兩項樣品放置太陽光下照射3h後,取樣分析。

檢測結果顯示:單斜相三氧化鎢對染料的脫色率為97.41%,正交相三氧化鎢對染料的脫色率為91.40,單斜相三氧化鎢的催化活性較高,脫色率較高。這可能是因為正交相產物三氧化鎢的帶隙能為2.86eV,單斜相產物三氧化鎢的帶隙能為2.53eV。單斜相產物三氧化鎢的帶隙能小於正交相產物三氧化鎢的,電子由低能價帶躍遷至高能導帶所需要的能量低。與正交相的三氧化鎢相比,單斜相三氧化鎢更容易發生電子躍遷,產生數量較多的電子-空穴對,因此其對亞甲基藍的催化活性較高,使得脫色率也較高。

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三氧化鎢納米棒表徵

米棒是一種尺度從幾納米到上百納米的棒狀納米顆粒,具有相對穩定,及豐富的化學物理性質。納米棒的表面等離子體共振波長可以隨長寬比變化。由於它獨特的光學、光電、光熱、光化學、以及分子生物學性質,納米棒在材料科學界正受到強烈的關注,並引發眾多材料學家、生物化學家、醫學家、物理學家、微電子工程師等科研工作者對之進行廣泛和深入的研究。

三氧化鎢納米棒在生長過程中,鈉離子優先吸附在三氧化鎢晶面上,抑制了該晶面生長,三氧化鎢納米棒在可見光下表現出較好的光催化性能,且氣敏性能測試結果表明,三氧化鎢納米棒族器皿元件工作溫度低,對丙酮、三氧甲胺具有很高的靈敏度和很好的回應恢復時間,顯示出該材料較好的應用前景。

三氧化鎢納米棒

當硫酸鈉和鎢酸鈉的摩爾比為4:1時,不同水熱時間產物的XRD圖可以看出,當水熱時間超過24h,產物才是純六方相三氧化鎢,水熱時間為6h時,三氧化鎢六方相(200晶面)就已經出現,而(001)晶面直到12h才出現,這表明在三氧化鎢六方相晶體生長的初期(200)是優勢晶面,(200)就有更多的機會吸附溶液中的鈉離子,減小了三氧化鎢晶體向(200)晶面生長的幾率,使得三氧化鎢向它的另一優勢晶面(001)生長,隨水熱時間的延長,(001)晶面顯著生長,經48h,水熱反應三氧化鎢納米棒形成。

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三氧化鎢納米棒合成

三氧化鎢納米棒三氧化鎢納米棒合成,首先將2.77g的鎢酸鈉和4.77g的硫酸鈉溶于67.5ml水中,攪拌均勻,用3mol/L鹽酸調節pH值到1.5,攪拌30min,將上述溶液180℃水熱48h,水洗3次,並用乙醇洗3次,在65℃的環境中烘乾,可製備出三氧化鎢納米棒,該納米棒是單晶的。

三氧化鎢納米棒是通過鎢酸鈉和硫酸鈉溶于水中,攪拌均勻,調節pH值,水洗最終烘乾制得三氧化鎢納米棒。在合成的過程中,選用鈉鹽作導向劑能合成納米棒狀三氧化鎢,而硫酸鹽作導向劑時產物都不呈棒狀形貌,可以推測出鈉離子在棒形成過程中起了決定性的作用。

制取所得的三氧化鎢納米棒通過電鏡照片可以觀察到,水熱合成的三氧化鎢呈棒狀,粗細一致,長短均勻。納米棒的長度在1-5μm之間,直徑在25-40nm之間,三氧化鎢納米棒具有較高的長徑比;單根三氧化鎢納米棒直徑為30nm,晶格條紋清晰可見,這說明納米棒結晶度較高;以此同時發現兩種晶格條紋相互交錯,相互垂直,與六角相三氧化鎢相對照,可以發現這兩個晶面是(001)和(200)晶面,其中(001)是生長晶面。

該製備三氧化鎢納米棒工藝雖然顯示出該材料較好的應用前景,但仍處於實驗室的研究階段,還應加大研製和開發力度,加強基礎研究和各領域間的交流與合作,使其研究與應用水準得到提高,從而儘快應用到工業生產中去。

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每日稀土報價

今日稀土市場仍平穩運行,需求方採購意向較弱,部分供應廠家表示,僅磁材相關品種有少量詢單,其餘品種無人問津,市場關注點仍在收儲,整體市場氛圍冷清。
 
今日稀土價格
 
 
聲明:本報價是中鎢在線根據市場價格綜合製作,取市場偏高價,實際成交價需根據具體情況而定。僅供參考。
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稀土市場2.24:詢盤清淡,價格暫穩

今日稀土市場價格總體持穩,詢盤清淡。中間貿易商家表示目前市場雖處於低位,下探可能已小,但上漲亦有難度,此時空單採購只會壓制資金周轉,還是謹慎觀望為主。
 
镨釹、鏑市場在小調整後,今日報平,市場給與價格下調行為的反應過於冷靜,下游多執行按需採購,少庫存。
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鎢鉬每日報價

鎢市場行情:春節氛圍逐漸散去,鎢市總體成交與詢盤逐漸活躍,鎢精礦市場盼漲情緒濃烈,礦價持穩略有回升,冶煉廠與加工廠開工率上升,鎢鐵市場少量成交。
 
今日主要鎢製品市場平均價格
 
 
鉬市場行情:鉬市終端消費未見增多,市場較為暗淡,上游市場難有起色,鉬鐵弱勢平穩,市場整體安靜,顯露弱勢。
 
今日主要鉬製品市場平均價格
 
 
今日產品價格
 
 
聲明:本報價是中鎢在線根據市場價格綜合製作,取市場偏高價,實際成交價需根據具體情況而定。僅供參考。
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鎢市成交逐漸活躍,礦價持穩略有回升

鎢市成交逐漸活躍,礦價持穩略有回升;鉬鐵弱勢平穩,市場整體安靜。
 
鎢市場行情:春節氛圍逐漸散去,鎢市總體成交與詢盤逐漸活躍,鎢精礦市場盼漲情緒濃烈,礦價持穩略有回升,冶煉廠與加工廠開工率上升,鎢鐵市場少量成交。
 
鉬市場行情:鉬市終端消費未見增多,市場較為暗淡,上游市場難有起色,鉬鐵弱勢平穩,市場整體安靜,顯露弱勢。
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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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龍年首周鎢價開門紅。

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