鎢系產品不同程度上漲,主流行情或堅挺維穩

钨系产品不同程度上涨,主流行情或坚挺维稳;钼原料弱势难掩,下游市场交投不旺。
 
钨市场行情:上周钨系产品出现不同程度的上涨,本周原料持货商、钨品冶炼厂家惜售情绪增浓、等待指导价出台,周初现货交易更少、部分上周涨幅不够的产品小幅补涨、主流行情或坚挺维稳。
 
钼市场行情:原料市场弱势难掩,钼铁价格下跌,厂商心态受挫,钢厂招标对市场无法形成有利刺激,下游市场交投不旺,整体弱稳。
 
宏观方面,延迟退休方案明年将出台,会有5年过渡期;国务院清理规范192项行政审批中介服务事项;钢价回涨钢企复产潮来临,供应压力将逐渐凸显。
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AMT/SiO2催化劑的失活原因

AMT/SiO2催化劑反應前(新鮮催化劑)和反應615h失活後的催化劑的SEM照片見圖6。可以看出,新鮮催化劑的表面潔淨且比較均勻,活性物種能較好地均勻分佈在載體上;失活後催化劑的表面比較粗糙,可能是由於大量的積炭覆蓋在催化劑表面上。
 
圖7示出了533K焙燒的AMT/SiO2催化劑在反應不同時間後和焙燒再生後的TG-DTA譜。可以看出,所有樣品均在50-900K範圍內出現較強的放熱峰,且隨著反應時間的延長,該峰面積和催化劑失重量明顯增加A根據前期工作中對鄰苯二酚和乙醇單醚化反應在多組分磷酸鹽催化劑表面上積炭行為的研究結果,可以認為低溫放熱峰(610K左右)主要對應的是吸附在催化劑表面的反應物及產物,而高溫放熱峰(650K以上)主要是由積炭造成的。一般認為,鄰苯二酚和產物鄰羥基苯甲醚能進一步發生氧烷基化和碳烷基化反應生成含碳聚合物並最終形成積炭,隨著反應時間的延長和溫度的升高,聚合物的碳鏈長度會逐漸增加,從而需要更高的焙燒溫度才能去除積炭。因此,我們認為延長反應時間會顯著增加催化劑表面的積炭量,這是催化劑失活的主要原因。
 
將反應615h後的催化劑經過673K焙燒後,其DTA譜上仍有一個較小的高溫放熱峰(見圖7d),TG譜圖上也有少量的失重,說明673K焙燒僅可以除去催化劑表面大部分積炭。高溫焙燒的AMT/SiO2催化劑的催化活性和穩定性相對較低,因此沒有必要採用更高的溫度來再生處理催化劑。而673K焙燒再生後經50h反應後的催化劑DTA譜(見圖7e)上的放熱峰面積明顯增大,且放熱峰的峰位向高溫方向移動,達到873K以上,這說明經673K再生處理後的催化劑表面的活性中心性質(如酸鹼性)已經發生了變化,在反應條件下更易發生積炭並最終失活A這可能也是高溫焙燒制備的AMT/SiO2催化劑的穩定性較差的主要原因。



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真空開關用鎢銅複合材料

鎢銅複合材料由於高硬度、高熔點、高強度以及發汗熱沉的特點,其應用範圍十分廣泛包括高溫環境、軍事領域、航空航太領域、真空開關電器、電子封裝材料、電加工電極等。我們在這裏著重介紹鎢銅複合材料在真空開關電器方面的應用。理論上來說,真空開關是一種用於真空系統的壓力保護自動控制器,具有體積小、性能優良、工作穩定、便於維護且使用壽命長的特點。其可廣泛運用於各種工業自控環境,如水利水電、石油化工、鐵路交通、軍工、管道、船舶等。當系統中的真空壓力大於設定點,則控制器會自動切斷電路,發出信號,以保證系統的正常工作。當系統內的壓力高於或低於安全壓力時,控制器內的壓力感應器立即動作,使控制器內的觸點接通或斷開,此時設備停止工作;當系統內的壓力回到設備的安全壓力範圍時,控制器內的壓力感應器立即復位,使控制器內的觸點接通或斷開,此時設備正常工作。

為了適應真空開關以及一些高壓電器的需求,相關研究人員研發了真空開關專用的鎢銅合金。其能較好地適應易燃、易爆、高溫及低溫、潮濕、具有腐蝕性的環境,並逐漸在中高壓(6-35V)的電網和電氣化設備中佔據主導地位。該鎢銅合金複合材料要求含有極低的氣體雜質含量(如氧氣O2、氮氣N2等),故需採用氣體含量較低的原材料以及特殊工藝(高溫燒結、真空熔滲、真空脫氣等)製備。在這些真空鎢銅觸頭材料中,除了常規牌號、配比的鎢銅觸頭材料,還發展出了一些高鎢低銅的鎢銅製品,通常其鎢W含量>85%,如W-10Cu、W-15Cu等,當要求鎢銅材料在低截流值的場合下使用時,還可在其中加入一些其他低熔點金屬(如銻Sb、鉍Bi、碲Te)。與之相反,還有含銅品質分數較高(60%-90%)的鎢銅合金,其中W-70Cu的鎢銅合金製品經檢測具有維氏硬度1100MPa的硬度以及80%-85%IACS的高導電率,並且在600℃下依然能保持較高的硬度和導電率,工作性能穩定。因此,其也逐漸替代了部分貴金屬觸頭(如銀觸頭等),從而大幅度降低了觸頭材料的成本。

綜合看來,隨著鎢銅複合材料的運用範圍越來越廣,其對於新型鎢銅合金材料的研究也在日益發展。像梯度結構鎢銅合金、納米結構鎢銅合金、鎢銅合金的變形加工工藝、真空用鎢銅合金以及高鎢、低鎢鎢銅合金等等工藝都在電加工、微電子、高溫、軍工等領域逐漸取代了傳統材料。但就我國的鎢銅合金材料來說還存在高端產品少、利用率低、科研與生產脫節等問題亟待解決。

鎢銅合金

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廢舊氧化鎢制取仲鎢酸銨 2/2

4)真空抽濾或離心過濾或壓濾,濾液轉入鎢酸銨溶液貯槽靜置10〜30小時,使溶液中殘留的部份雜質離子經過陳化而析出結晶沉澱到槽底。
3.仲鎢酸銨的制取
1)將靜置後的鎢酸銨溶液從高出靜化槽底20cm以上的出口放出,轉入搪瓷材質或不銹鋼材質的蒸發結晶反應釜中,加熱至沸,保溫蒸發濃縮析出大量白色APT晶體;
2)當溶液比重降至I.08〜I.05時停止加熱,攪拌冷卻至90°C以下,然後將溶液連同APT結晶一起放入真空抽濾器或離心過濾機過濾,之後用水洗滌3〜4次;
3)將過濾洗滌好的仲鎢酸銨結晶裝入不銹鋼材質的烘乾櫃的裝料盆(烘乾裝置也可以使用流化床式烘乾機,或回轉爐替代)於80〜130°C烘乾;
4)冷卻,通過80目篩,檢驗產品合格性,包裝,得到成品仲鎢酸銨。

使用這種方式逆方向從廢舊的氧化鎢中制取仲鎢酸銨,具有如下優點:
1.反應過程中節省大量多餘的燒鹼、純鹼和鹽酸的消耗,生產成本得以降低;
2.工藝流程得到簡化,從而縮短生產週期;
3.反應過程中不使用強酸、強鹼,降低處理大量廢水、廢氣的環保成本;
4.節約能源,並減少污染物的排放。

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廢舊氧化鎢制取仲鎢酸銨 1/2

廢舊鎢氧化鎢廢舊氧化鎢包括已報廢的、品質達不到使用要求而必須返工提高品質指標的三氧化鎢、藍色氧化鎢等。這些在鎢冶煉或其他產業中已經不能夠直接被拿來使用的氧化鎢,可以經過一定程式回收,重新利用起來。文章提出一種逆方向從廢舊氧化鎢回收仲鎢酸銨的方法。

1.原料處理
將廢舊氧化鎢先通過60〜80目篩,除去結塊的氧化鎢及機械夾雜物,再將結塊的氧化鎢碾粹並全部過篩;
2.氨壓煮制取鎢酸銨溶液
1)取濃氨水用去離子水稀釋,或用水吸收液氨製成含氨8〜20%的稀氨水;以氧化鎢重量:氨水體積為150~350g/L的比例配製料漿,並不斷攪拌;
2)對含有藍色氧化鎢的物料,補加雙氧水(其量以能將低態的鎢氧化成+6價鎢的理論反應量120〜150%為宜),壓緊釜蓋,在不斷攪拌下緩慢加熱升溫至釜內蒸汽壓力在4〜l0kg/cm2範圍內,反應60〜180分鐘;
3)結束反應後,停止加熱,冷卻至常溫(20〜40°C),檢查溶液顏色,如顯藍色,再補加雙氧水至藍色消失,用氨水或水調節游離氨濃度為3〜5%,控制鎢酸銨溶液中三氧化鎢濃度為120〜350克/升;

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超聲空化法製備納米三氧化鎢

當超聲波能量足夠高時,就會產生“超聲空化”現象,即指存在於液體中的微小氣泡(空化核)在超聲場的作用下振動、生長並不斷聚集聲場能量,當能量達到某個閾值時,空化氣泡急劇崩潰閉合的過程。當超聲波能量足夠高時,就會產生“超聲空化”現象,即指存在於液體中的微小氣泡(空化核)在超聲場的作用下振動、生長並不斷聚集聲場能量,當能量達到某個閾值時,空化氣泡急劇崩潰閉合的過程。

利用超聲空化技術,通過空化時產生的局部高溫、高壓或強衝擊波和微射流等作用,可以較大幅度地減少納米粒子間的結合力,從而有效地阻止團聚現象的產生,有利於製備了具有微孔結構高比表面積、高結晶度的納米三氧化鎢。

在超聲空化作用下產生的高溫和在固體顆粒表面產生的大量氣泡都大大降低了晶核的比表面,從而抑制了晶核的聚結和長大,超聲空化法因其獨特的物理效應和化學效應在製備納米三氧化鎢能收穫很好的效果。另外,超聲空化作用產生的衝擊波和微射流的粉碎作用使得凝膠沉澱以均勻的微小顆粒存在。

製備方法
1.勻速把配置好的鎢酸鈉溶液加入陽離子樹脂交換柱中,交換後的鎢酸溶液放入燒杯,冷卻後會形成凝膠;
2.放置1~2天后,加入蒸餾水超聲分散凝膠20min,在8000r/min下離心分離1h 得到沉澱物;
3.在重複上述過程1、4、7、10次後在室溫下分別進行真空乾燥或100℃乾燥,可得含少量結晶水的不同納米級微孔三氧化鎢樣品。

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高純六氟化鎢簡介

工業製得的WF6中往往含有一些雜質,嚴重影響WF6的使用性能, 但從實際生產中又不能完全去除, 因此必須建立相對應的技術指標, 用以限定各種雜質的含量, 從而保證WF6的質量滿足不同生產應用的要求。
 
六氟化鎢在不同的溫度下為一種無色、無嗅的氣體或透明的液體,其分子在常溫下具有對稱的正八面體結構。六氟化鎢是一種強氟化劑,除鎳、蒙乃爾合金和不銹鋼外,在室溫下能使許多金屬氟化。在乾燥狀態時對玻璃的腐蝕較弱,但在濕氣中能迅速反應。六氟化鎢與離子型鹵化物反應可形成配位化合物,在高溫下可被氫還原為鎢。六氟化鎢遇水很快水解,迅速生成氟化氫(HF)和三氧化鎢,因此六氟化鎢在空氣中的毒性與HF基本相同。
 
六氟化鎢(WF6)是目前鎢氟化物中唯一穩定並被工業化生產的品種。主要用作電子工業中金屬鎢化學氣相沉積(CVD)工藝的原材料, 用它製成的WSi2可用作大規模集成電路(LSI)中的配線材料, 另外還可以作為半導體電極的原材料、氟化劑、聚合催化劑及光學材料的原料等。 WF6在非電子方面的應用:可通過CVD技術使鎢在鋼的表面上生成堅硬的碳化鎢, 以改善鋼的表面性能, 還可用於製造某些鎢制部件, 如鎢管和坩堝等。
 
生產工藝
 
1.氣相色譜法(除HF)
 
日本學者原田功等人介紹了使用另外一種吸附劑除HF的工藝 。該工藝採用脫水的活性氧化鋁作為吸附劑, 先將吸附塔中的活性氧化鋁加熱到高溫使其脫水, 冷卻至合適的吸附溫度後再進行吸附。該工藝可使WF6 中HF 的體積分數減少到10×10-6 。
 
2.感應耦合等離子質譜法(ICP-MS)
 
感應耦合等離子質譜(ICP-MS)來檢測液相WF6中的不揮發殘餘物中的金屬粒子。還可以用原子發射光譜和原子吸收光譜。
 
3.鼓泡純化法
 
該方法分為吸附去除HF及鼓泡兩部分。鼓泡法是將除去過HF的半成品的WF6在液態下用超高純的低沸點惰性
 
氣體如Ar 、N2 、He 、Kr 和Xe 等其中的一種通入液態WF6 , 吹掃鼓泡帶​​出雜質得到超高純的WF6產品。
 
上述方法制得的WF6中含有N2 、HF 、SF6 、CF4 、MoF6 、CO2 、CO 和水分以及一些金屬顆粒雜質, 雜質的存在會影響WF6的使用, 因此應當根據各種雜質的物性分別予以除去。 N2 、CO 、NF3 、CF4 、SiF4 、CO2 和SF6因其沸點與WF6相差較大, 可通過蒸餾法去除;而HF其沸點與WF6比較接近,MoF6的熔點與WF6的沸點較為接近, 且在熔點附近有很高的蒸氣壓, 因此HF 、MoF6常用吸附法除去。此外, 作為原料的鎢粉中常會有很多金屬雜質, 所以合成後的WF6中會含有Mo 、Fe 、Ni 、Cu 和Pb等多種金屬粒子, 但因其密度較大, 可通過轉換容器將其去除。
 
由於WF6與其它電子氣體在性質方面有較顯著的差異,使其分析檢測不能沿襲許多傳統的方法, 而必須針對其特殊性質, 做出相應的調整與改進, 從而使分析結果可以滿足其精度要求。如由於WF6具有腐蝕性, 水解時產生的HF腐蝕性更強, 就決定了對分析材料的特殊要求。儀器管路系統、熱導池、色譜柱等材料一般採用鎳、紫銅、不銹鋼、蒙乃爾合金等;而色譜柱填料擔體主要有2種:聚四氟乙烯粉和聚三氟氯乙烯粉 。同時還必須嚴格保證每一個分析環節的密封性, 以避免造成分析儀器的損壞和分析結果的不准確。當然, 隨著WF6純度的進一步提高, 其檢測手段也會相應的變化, 以進一步提高檢測精度, 滿足各方面的需求。
 
世界上WF6生產主要集中在美國和日本, 日本擁有世界上最大的WF6生產公司, 而世界上最大的高純WF6生產商則在美國, 純度可以達到99.9999 %, 這種超高純產品的生產能力為40ta 。 2005 年全球WF6的總生產能力約為1300ta , 年產量約為1000t 。隨著世界電子工業的飛速發展,WF6的需求量呈現穩定快速增長的勢頭。國內還沒有產業化的生產企業, 只有邯鄲淨化設備研究所等少數科研單位進行WF6產品的研發, 早日實現WF6的國產化有著巨大的經濟效益和社會效益。
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仲鎢酸銨還原製備超純鎢粉

鎢粉是加工粉末冶金鎢製品和鎢合金的主要原料,可用於製成一定形狀的鎢絲、鎢管、鎢棒等;也可以與其他金屬粉末混合各種鎢合金;鎢粉的另一個重要應用是製成碳化鎢粉,進而製備硬質合金工具。而由於鎢冶煉過程工序多、流程長,生產過程容易被污染,導致產出的鎢粉末中含有雜質元素。這將導致後續金屬燒結過程中出現晶粒不均勻的問題,產生產生脆性,致使其無法適應現高科技領域的廣泛要求。有文獻提出一種以仲鎢酸銨(APT)為原料製備純度大於99.99%的超純鎢粉。

鎢硬質合金

其工序如下:
1.焙解
取APT為原料,在550-750°C溫度下焙解生產的藍色氧化鎢,去除頭尾各100kg後,通過120目緻密不銹鋼篩網篩選;該工序利用APT自身分解產生的氨氣還原,無需通入其他原性氣體;
2.還原
取還原舟皿經過特殊打磨處理,藍色氧化鎢在750-950°C的高溫還原爐內,氧含量小於5ppm的氫氣保護下還原成金屬鎢粉;鎢粉進行超聲、密封和超聲緻密過篩處理;
3.酸洗
用濃度為1-5%的無機酸洗滌還原出的鎢粉20-40分鐘,在85-95°C真空中乾燥;
4.產品保護
超純鎢粉裝入包裝袋內,再將包裝袋抽為真空,及時充填惰性氣體,使超純鎢粉在保存過程中與空氣隔絕,防止氧化。

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鎢雲技術

定義:

鎢雲技術((Tungsten Cloud Technology))是指將建立在當今盛行的雲技術基礎之上,進而對鎢礦、鎢產品、鎢生產、鎢交易、鎢產業等一系列相關的延伸與拓展,達到對鎢相關資料的計算、儲存、處理和共用的一種管理技術。鎢雲技術基於雲計算商業模式應用的網路技術、資訊技術、整合技術、管理平臺技術、應用技術等的總稱,可以組成資源池,按需所用,靈活便利。

鎢雲技術

現實運用:

最簡單的鎢雲技術可在網路服務中出現,例如搜尋引擎、網路信箱等,使用者只要輸入簡單鎢雲技術指令即能得到大量關於鎢相關的資訊。

未來格局:

進一步的鎢雲技術不僅只做資料搜尋、分析的功能,未來如鎢交易、鎢生產、鎢服務等,都可以通過這項技術達成,提高人為生產、人為交易效率等,實現全球鎢共用。充分發揮互聯網在生產要素配置中的優化和集成作用,將互聯網的創新成果與鎢產業鏈相結合,提升鎢產業的創新力和生產力,形成更廣泛的以互聯網為基礎設施和實現工具的鎢產業新形態。

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研究三氧化鎢結構相變規律

三氧化鎢結構相變規律結構相變區分為兩個基本類型:重構型和位移型。這樣的分類是基於形成週期性網格的化學鍵經相變後受到破壞與否。嚴格地說,把非重構型的結構相變均歸入位移型一類是有局限性的。顯然這難以包括原子、分子單元及等效基團處於深位阱中作極其非線性的運動所關聯的有序一無序型相變。對於重構型相變,我們可以舉出碳、石墨、金剛石等的結構變化;而非重構型相變則包括位移型相變,有序-無序型相變,混合型相變,以及與電聲子互作用相關的相變等。當然不包括超導相變,因為其系統的結構,對稱性在相變前後不發生變化。

三氧化鎢的結構能夠很好的被描述成為WO6八面體頂角共用的三維網狀結構,然而WO3的對稱性比較低,因為它是理想ReO3結構的變形,體現在WO6八面體傾斜和鎢原子取代了八面體的中心位置。聲子格子和電子結構上各種變化的共同影響使三氧化鎢產生了幾種晶相,這幾種結晶相隨著溫度的升高是從低對稱性向高對稱性演化。

經過系列的研究,目前得到比較公認的三氧化鎢體材料結晶相變化次序為:單斜Pc(ε-WO3)→三斜PT(ζ-WO3)→單斜P21/n(λ-WO3)→正交Pbcn(β-WO3)→四方P4/ncc(α-WO3)→P4/nmm。在2002年,經過不斷的研究,發現了新的結晶相。同樣經過高分辨中子粉末衍射的方法證實了在720℃到790℃的溫區還存在一個新的單斜相。

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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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