合金元素添加钨氧化物电极材料制备方法

本发明提供一种合金元素添加钨氧化物电极材料的制备工艺,其具体步骤如下:

1)在钨粉中加入重量比为0.1%~1%的碳和1%~5%的强氧化物形成合金元素的一种或几种;

2)加入重量比为0.5%~4%功函数低的氧化物粉末(ThO2、CeO2、Y2O3或La2O3)一种或两种,混合均匀;

3)经冷压成长条状的方坯,在1300~1500K的氢气环境中预烧结;

4)在2800~3500K下进行最后烧结,再经旋锻、轧制、拉丝、抛光工艺达到所需的电极尺寸。

由于在钨粉中加入了少量合金元素,平衡燃弧过程中添加的氧化物分解过程,控制氧化物的分解速度,稳定烧结和燃弧高温过程中钨晶粒的生长,减少电极中氧化物的损耗,提高电弧的稳定性,增大电弧区电极表面的液态钨的表面张力,减少钨的损失。

 

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钨酸钠水溶液制备氧化钨的方法

本发明提供一种从钨酸钠溶液制备氧化钨水合物的工艺。将钨酸钠水溶液与CO2气体、无机酸、有机酸、有机糖或衍生物一起置于高压反应釜中进行水热处理,得到WO3·nH2O浆液,经过滤分离和低温焙烧后得到氧化钨产品。

其特征在于:所述添加剂为无机酸类、有机酸类或其衍生物、有机糖类或其衍生物,添加剂用量按化学方程计量摩尔比为钨酸钠的110%~200%;水热反应的温度为100~250℃,时间为5~25小时;水热反应过程中pH调控范围为6.5~9.0。具体步骤如下:  

1)将钨酸钠水溶液与CO2气体、无机酸、有机酸、有机糖或衍生物一起置于高压反应釜中进行水热处理,得到WO3·nH2O浆液

2)过滤分离料浆得到WO3·nH2O滤饼和母液

3)母液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离,得到固体钠盐和结晶母液

4)滤饼在焙烧炉中进行低温焙烧得氧化钨成品

本发明制备条件温和,操作简单,对设备没有过高要求,成本低;产品质量比传统方法好,其中不含Na等杂质元素,且钨酸钠溶液的分解转化率高达98%以上;与传统工艺相比减少了钨酸铵、APT的生产步骤,大大简化了工艺流程;整个流程可形成闭路循环,不排放任何形式的污染物,从源头上避免了污染。

 

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从钨矿碱浸出液中萃钨制取纯钨酸盐的方法

本发明提供一种用于金属生产和精炼的从钨矿碱浸出液中萃钨制取纯钨酸盐的方法。包括萃取、洗涤、反萃取和再生等基本作业步骤,其特征在于:直接萃钨分离P、As、Si制取钨酸盐溶液的工艺以CO32-型季胺盐为萃取剂,配以一定的极性改善剂和稀释剂组成有机相,将有机相直接与钨矿苛性钠浸出液按一定相比接触进行多级逆流萃取。该过程中W共萃入有机相,杂质P、As、Si从萃余液中排出而分离,负载有机相用NH4HCO3或NaHCO3水溶液多级逆流反萃,获得纯钨酸铵或钨酸钠溶液,反后有机相用NaOH水溶液处理而再生,过程中产生的萃余液和有机相再生液通过适当处理返回浸出使用;

一步萃取分离P、As、Si、Mo制取钨酸盐溶液工艺特征在于:

1)萃取料液的调配:三种途径完成粗Na2WO4溶液的pH予调,然后向经予调pH的粗Na2WO4溶液中计量加入固体硫化碱,控制溶液中游离硫离子浓度为1~10g/l,在室温~90℃温度下维持0.5~48hr,或者经膜电解脱碱之粗Na2WO4溶液,在室温下通入H2S气体,在室温~90℃温度下维持0.5~48hr,该过程中,Mo和As充分转化为硫代酸盐形式;用去离子水调整经硫化处理的Na2WO4溶液WO3浓度并用1~4mol/l NaOH溶液回调pH至8~9,得萃取分离P、As、Si、Mo的原料液。

2)萃取:将以CO32-型季胺盐为萃取剂,配以一定极性改善剂和稀释剂的有机相与以上调配的萃取料液混合进行多级逆流萃取。该过程中,Mo、W、As共萃入有机相,杂质P、Si从萃余液中排出而分离。尔后进行W和Mo、As的分步反萃取。先用NH4HCO3或NaHCO3溶液多级逆流反萃W,获得高纯(NH42WO4或Na2WO4溶液,再用氧化剂氧化有机相,然后用碳酸氢盐溶液反萃Mo和As,或者氧化与反萃同时进行,最后用NaOH水溶液处理反后有机相使有机相再生,过程中产生的萃余液和有机相再生液通过适当处理可返回浸出使用。

本发明的工艺流程缩短,人力和试剂的消耗减少,降低了产品的成本,易于工业化生产的实现。

 

 

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纳米非晶兰钨的制备方法之一

本发明提供一种纳米非晶兰钨的制备方法。属于粉末制备技术领域。

将纳米非晶前驱体粉末直接在强排水式还原炉中于300~500℃、保温30~60min、以氢气或分解氨作为处理气体,流量为60~100ml/cm2·min,得到比表面积超过13m2/g的纳米非晶兰钨。

本发明的优点在于:将纳米非晶前驱体粉末在强排水式还原炉中在较低温度下经过一步处理即可得到纳米非晶兰钨,明显的降低了还原温度,提高了反应效率,工序短,生产成本很低。

 

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以含钙钨矿粉为原料生产钨酸钠溶液的方法

本发明提供一种以含钙钨矿粉为原料生产钨酸钠溶液的方法。其具体步骤如下:

1)配料:将含钙的原料钨矿粉磨细调浆后,在搅拌状态下按原料矿粉中WO3理论用量的1.4~1.6倍加入NaOH,按CaWO4中钙含量的理论用量的1.02~1.10倍加入H3PO4,以及按原料矿粉重量的1~6%和0.5~1.2%的量分别加入Al2O3和NaNO3并将料浆的密度调整为1.55~1.60、碱度调整到90~110g/l:

2)分解处理:将上述调配好的料浆输入反应釜中,在0.4~0.9Mpa压力及140~180℃条件下搅拌处理2~3小时:

3)过滤分离:将经分解处理完毕的料浆输入过滤机,经过滤得钨酸钠溶液;滤渣则经无Ca2+水洗涤、过滤,其洗涤液并入料浆滤液即为钨酸钠溶液。

 

 

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