【知识】稀土元素钬(Ho)的用途

稀土的分类

1)轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。

2)重稀土(又称钇组):铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。

铈组与钇组之别,是因为矿物经分离得到的稀土混合物中,常以铈或钇比例多的而得名。

稀土金属(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。

钬(Ho)

十九世纪后半叶,由于光谱分析法的发现和元素周期表的发表,再加上稀土元素电化学分离工艺的进展,更加促进了新的稀土元素的发现。1879年,瑞典人克利夫发现了钬元素并以瑞典首都斯德哥尔摩地名命名为钬(holmium)。

钬的应用领域目前还有待于进一步开发,用量不是很大,最近,包钢稀土研究院采用高温高真空蒸馏提纯技术,研制出非稀土杂质含量很低的高纯金属钬Ho/ΣRE>99.9%。

目前钬的主要用途有:

(1)用作金属卤素灯添加剂,金属卤素灯是一种气体放电灯,它是在高压汞灯基础上发展起来的,其特点是在灯泡里充有各种不同的稀土卤化物。目前主要使用的是稀土碘化物,在气体放电时发出不同的谱线光色。在钬灯中采用的工作物质是碘化钬,在电弧区可以获得较高的金属原子浓度,从而大大提高了辐射效能。

(2)钬可以用作钇铁或钇铝石榴石的添加剂;

(3)掺钬的钇铝石榴石(Ho:YAG)可发射2μm激光,人体组织对2μm激光吸收率高,几乎比Hd:YAG高3个数量级。所以用Ho:YAG激光器进行医疗手术时,不但可以提高手术效率和精度,而且可使热损伤区域减至更小。钬晶体产生的自由光束可消除脂肪而不会产生过大的热量,从而减少对健康组织产生的热损伤,据报道美国用钬激光治疗青光眼,可以减少患者手术的痛苦。我国2μm激光晶体的水平已达到国际水平,应大力开发生产这种激光晶体。

(4)在磁致伸缩合金Terfenol-D中,也可以加入少量的钬,从而降低合金饱和磁化所需的外场。

(5)另外用掺钬的光纤可以制作光纤激光器、光纤放大器、光纤传感器等等光通讯器件在光纤通信迅猛的今天将发挥更重要的作用。  

金属钬

钬铁合金


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2011年6月钨矿进口统计(分国别)

2011年6月钨矿进口统计(分国别)

国家 当前月 当月比去年同期±%
数量(千克) 金额(美元) 数量 金额
加拿大 149873 3041981 0 0
蒙古 130517 2637434 0 0
俄罗斯联邦 120118 2186503 0 91.5
卢旺达 56135 1354806 75.2 327.4
泰国 56092 553881 -22.5 14
巴西 23520 629246 56.8 361.5
朝鲜 21900 76093 995 1019
布隆迪 8958 116030 -77.6 -69.6
韩国 1500 10882 0 0
澳大利亚 747 402 0 0
合计 569360 10607258    

 

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2011年6月仲钨酸铵出口统计(分关别)

2011年6月仲钨酸铵出口统计(分关别)

海关关区 本月数量(吨) 本月金额(美元) 累计数量(吨) 累计金额(美元)
南昌海关 0.000 0 718.000 21,104,630
厦门海关 148.600 5,799,470 1,126.480 37,438,133
黄埔海关 378.000 13,907,646 1,205.600 39,414,535
合计 526.600 19,707,116 3,050.080 97,957,298
于上月比增长率 26.256 % 32.475 % 20.868 % 25.185 %

 

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2011年6月仲钨酸铵出口统计(分国别)

2011年6月仲钨酸铵出口统计(分国别)

国别 本月数量(吨) 本月金额(美元) 累计数量(吨) 累计金额(美元)
匈牙利 0.000 0 30.000 1,073,582
德国 0.000 0 49.557 1,635,672
日本 38.000 1,539,372 318.000 10,277,363
美国 77.600 2,991,936 795.200 25,563,243
荷兰 411.000 15,175,808 1,837.323 59,012,728
香港 0.000 0 20.000 394,710
合计 526.600 19,707,116 3,050.080 97,957,298
于上月比增长率 26.256 % 32.475 % 20.868 % 25.185 %

 

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【知识】钪金属相关介绍

一、钪元素性质:光明之神

一盏加钪的钠卤素灯,它光芒四射,穿云破雾,且省电长寿命。这使得钪有了“光明之神”的美誉!

1879年,瑞典的化学教授L.F.Nilson和P.T.Cleve,差不多同时在稀有矿物硅铍钇矿和黑稀金矿,发现了一种新元素。Nilson用他的故乡斯堪的纳维亚半岛给钪命名为Scandium(缩写为Sc,钪)。钪就是门捷列夫当初所预言的“类硼”元素。

钪在元素周期表中,排行21,位于第四周期第三副族。在自然界中,钪只有一种稳定同位素Sc45,且恒为3+价。原子量为44.956,原子半径(1.6641A) , 没有4f 电子, 其镧系收缩未能使原子尺寸减小到相应尺寸,从而导致了钪与稀土元素性质有着显著的差别, 这个差别几乎不能使钪进入稀土家族。 但由于钪在自然界与镧系稀土元素伴生并且有些性质相似, 故习惯上将钪列入稀土元素。

钪是一种柔软、银白色的过渡性金属,质软。密度2.9890克/厘米3。熔点1541℃。沸点2831℃。常见化合价+3。第一电离能为6.54电子伏特。金属钪的化学性质活泼能够与氧、氢、氟、碘和酸碱发生反应,分别生成Sc2O3,ScH3,ScF3,ScI3,ScCl3,Sc(OH)3,Sc2(SO4)3 和Sc2(C2O4)3 等化合物。易溶于水,可与热水作用放出氢气。钪在空气中容易形成一个暗黄色或灰色的氧化层,从而失去闪亮的光泽而变暗。

二、金属钪的用途-味精元素

因为金属钪难以制得,在其发现以后的100年里,钪的用途一直没有表现出来。随着稀土元素分离方法的日益改进,如今用于提纯钪的化合物,已经有了相当成熟的工艺流程。获得了纯净的钪的化合物之后,将其转化为ScCl3,与KCl、LiCl共熔,用熔融的锌作为阴极进行电解,使钪就会在锌极上析出,然后将锌蒸去可以得到金属钪。

近30 年来,金属钪在国内外取得了较多的应用实践,并取得了极好的效果。

目前,金属钪已在激光(Gd3Sc2Ga3O12激光材料,GSGG,新型激光器),电光源(钪钠卤素灯),合金(Al-Sc合金,Ga-Sc合金用于航空航天、导弹、汽车和船舶等的结构部件;加钪中子过滤器)和民用(Ga-Sc合金金属陶瓷粘结剂和高级涂层材料;ScB2材料用于轻型耐温合金和电子枪阴极部件,加钪电池)等领域有较好的应用。

三、钪的自然产出状态:分散但不稀缺

钪是典型的分散亲石元素,但并不稀有。它在地壳中的平均丰度为22~30ppm(即22~30克/吨,换算为三氧化二钪35~48克/吨),高于Ag,Au,Pb,Sb,Mo,Hg、W和Bi许多,而与B,Br,Sn,Ge和As的丰度相当。

在自然界中,钪不受氧化还原影响,很难还原为金属,很少能形成显著富集体(矿床),而是广泛地分散于各种造岩矿物中(特别是镁和铁的硅酸盐)和含钪矿物中。

自然界中含钪的矿物多达800种以上,但三氧化二钪含量>0.05%的矿物很少。目前已知的钪独立矿物仅有钪钇矿((Sc,Y)2Si2O7, Sc2O3 含量为33.8%~42.3%)、水磷钪矿(ScPO4.2H2O, Sc2O3含量为39.22%)、铍硅钪矿(Be3(Sc, Al)2Si6O18,Sc2O3 含量为14.6% )、锆钪钇矿((Sc,Zr)2Si2O7) 和钛硅酸稀金矿(Sc( Nb,Ti,Si)2O5, Sc2O3 含量为18.0%~20.0% ) 等少数几种, 且矿源很少, 在自然界中较为罕见。

钪主要以类质同象的形式存在于如钛铁矿、锆铁矿、锆英石、铝土矿、稀土矿、钛辉石、钒钛磁铁矿、钨矿、锡矿、铀矿和煤等矿物中。Goldschmidt 等在1930年代 认为,Sc3+的富集于与岩石矿物中,与类质同象置换极为有关, 尤其是Sc3+ 与Fe3+、Mg2+、Al3+的类质同晶置换。后来,Ringwood 又补充认为,是生成含氧或羟基配合物, 特别是在结晶岩和云英岩中富集钪更是如此。钪与其所共生元素的离子半径和配位数以及电负性等性质的综合相似性, 决定了它可与许多其它离子进行类质同象置换。

钪在各类岩石中的含量,岩浆岩以辉石岩(含三氧化二钪200~300克/吨)和辉长岩最高(76克/吨)。交代蚀变岩以花岗伟晶岩、含钨锡的云英岩、钠长石化岩、云母化岩最为富集,铝土矿和煤含钪也相当高。特别是煤灰,含三氧化二钪可达40~600克/吨。

原矿石含钪量(三氧化二钪,克/吨)如下:铝土矿石40~150;磷矿石10~25;钨矿石78~337;钒钛磁铁矿石13~40;铁铌稀土矿石50;贫锰矿石181;离子型稀土矿石20~50;氟碳铈矿,钽铌矿和铀矿石等也含有钪(据林河成,2010)。

精矿物含钪量(三氧化二钪,克/吨)分别为:黑钨矿>500;钛铁矿60;铝土矿95;选钛尾矿77;锡石100(据林河成,2010)。

提钪原料含钪量(三氧化二钪,克/吨)为:炼钨的钨渣150~600;炼铝的赤泥40~150;选钛的尾矿77;炼钛白的水解母液25-100;高钛渣氯化的烟尘 736(据林河成,2010)。

全球钪的资源极为丰富,工业储量约200万吨(以金属钪计,统计不完全)。中国的钪资源也很丰富,工业储量约65万吨(据不完全统计),占世界总工业储量的33%。

四、钪的生产:冶炼副产品

由于含钪矿物很多,从矿物直接提取钪制品较复杂又困难。目前,我国主要以废渣、废水、烟尘等为原料先提取三氧化二钪,再提炼金属钪。最主要是从钛铁矿生产钛白的废液、氯化物烟尘、生产氧化铝的赤泥中回收钪。国外,还有从铀矿石生产加工过程中回收钪。至今,还未能从精矿(含钪)直接提取三氧化二钪。

从长远看,今后我国用于提取钪的原料主要是四川的钒钛磁铁矿和炼铝的赤泥。其主要原因是它们的矿物量很大,钪的总含量多,适合用于长期的开发利用,且提取钪的技术可以实现。当然,也可以从中国火电厂的巨量粉煤灰中提取。

五、钪的产销:市场容量有限

1970~1980 年代,我国钪产量较少,主要出口日本,美国和欧洲。出口量约40公斤,国内销量约20公斤。1990年代初,欧洲及日本急需钪且需量较大,我国近10个厂生产钪,产能猛增至700公斤左右,产量达150公斤,出口130公斤,国内销量约20公斤。

2000 年以来,因俄罗斯大量生产的钪产品,冲击市场,造成我国一些生产厂家关闭或停产。目前全世界钪的总销量约450公斤,中国总销量约占世界总销量的14%。

近30 多年来,金属钪的市场价格变化很快。1990 年初99.99%钪的市场价7.5万美元/公斤。后因俄罗斯低价抛售钪,99.99%钪市场价狂跌为0.81万美元/公斤。2002年市价2.0万美元/公斤。2007年市价降为1.25万美元/公斤。99.99%钪的长期价格趋势将维持在1.3~1.5万美元/公斤的水平上,主因是世界钪产量与消费量接近平衡。2011年,99.99%的钪价格在600~700美元/公斤之间(Scandium Metal 7440-20-2;Unit Price:US $686.60 / piece; Unit Type:piece;Package Weight:1.0kg (2.20lb.);Package Size:11cm x 11cm x 11cm (4.33in x 4.33in x 4.33in);Place of Origin:Inner Mongolia China ;Content(percent):99.999%;Grade:99.999%)。

世界生产钪的主要国家有中国、俄罗斯、日本、美国、挪威、法国和乌克兰等。俄罗斯和中国为主要生产国,两国的产量及销量之和大于总量的90%。据估计,目前世界金属钪的销售量约450~500公斤,我国约为60~70 公斤,占世界总销量的13.4%~14.0%,我国目前钪产品主要以内销为主,出口量极少。随着Al-Sc合金及电光源材料的快速发展,今后我国乃至世界的钪销量将会快速增长。

综上所述,钪金属的来源与利用问题,根本不在于钪矿资源储量多少问题,而在于冶炼渣、尘、液的回收钪、新材料的研发及钪资源回收的环境污染问题。


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2011年6月钨铁出口统计(分关别)

2011年6月钨铁出口统计(分关别)

海关关区 本月数量(吨) 本月金额(美元) 累计数量(吨) 累计金额(美元)
南昌海关 100.000 4,393,516 390.000 15,711,174
厦门海关 25.000 1,119,430 130.000 5,285,627
大连海关 0.000 0 21.000 650,779
天津海关 0.000 0 3.000 110,398
深圳海关 1.000 50,249 86.000 3,095,381
黄埔海关 0.000 0 11.000 424,298
合计 126.000 5,563,195 641.000 25,277,657
于上月比增长率 125.000 % 135.699 % 24.466 % 28.219 %

 

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国别 本月数量(吨) 本月金额(美元) 累计数量(吨) 累计金额(美元)
日本 125.000 5,512,946 609.000 24,193,181
荷兰 0.000 0 20.000 609,929
韩国 0.000 0 11.000 424,298
香港 1.000 50,249 1.000 50,249
合计 126.000 5,563,195 641.000 25,277,657
于上月比增长率 125.000 % 135.699 % 24.466 % 28.219 %

 

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国别 本月数量(吨) 本月金额(美元) 累计数量(吨) 累计金额(美元)
中华人民共和国 0.000 0 1.100 44,000
台湾省 0.067 2,664 0.563 22,484
合计 0.067 2,664 1.663 66,484
于上月比增长率 -28.723 % -29.374 % 4.198 % 4.174 %

 

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2011年6月钨铁进口统计(分关别)

海关关区 本月数量(吨) 本月金额(美元) 累计数量(吨) 累计金额(美元)
广州海关 0.067 2,664 0.563 22,484
拱北海关 0.000 0 1.100 44,000
合计 0.067 2,664 1.663 66,484
于上月比增长率 -28.723 % -29.374 % 4.198 % 4.174 %

 

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2011年5月钨精矿进口统计(分国别)

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商品名称 计量单位 国家 进口 当前月 当月比去年同期±%
数量 金额 数量 金额
钨精矿 千克 蒙古 进口 237232 4345849 567.1 12920
加拿大 进口 149754 2859800 88.5 564.1
卢旺达 进口 143009 2917343 155.9 605.4
俄罗斯联邦 进口 120109 2092066 -0.7 89.8
朝鲜 进口 24250 82450 36.9 39
泰国 进口 24158 165991 20.4 -27.3
多民族玻利维亚国 进口 20365 474810 0 0
阿尔及利亚 进口 105 556 0 0

 

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