硬质合金的发展史之二

进入80年代后,世界硬质合金工业发展的突出特点是:一方面,涂层硬质合金发展迅速,其产量大幅度增加,应用领域不断扩大,已成功地应用于切削等重加工工序。著名硬质合金生产厂家如山特维克公司、肯纳公司、依斯卡等的涂层刀片生产已占可转位刀片的85%以上。同时在涂层技术方面也取得了较大进展,在进一步改进和完善传统的高温化学气相沉积方法的同时,还研制成功并推广应用了中温化学气相沉积方法以及各种物理气相沉积方法和兼有物理及化学气相沉积特点的等离子体化学气相沉积方法等。此外,在硬质合金涂层基体方面,不仅研制出各种加工用的涂层专用基体,而且日本、瑞典等国还开发出带富钴层或脱β的涂层基体,从而明显地提高了涂层硬质合金的强度,扩大了涂层硬质合金的应用范围。

另一方面,70年代初出现超细合金,最早是山特维克的R19,接着美国、日本的一些公司也相继推出超细硬质合金牌号。随着电子工业、机械加工工业的迅速发展,推动超细硬质合金在八十年代迅速发展,质量不断提高、产量不断扩大。1984年前后,日本住友电气公司试制出了双高的AF1合金,硬度RA93.0,强度5000N/mm2,创世界之最,随后美国、瑞典、德国等著名厂家也都相继开发出性能越来越好的超细硬质合金,对于许多世界著名硬质合金厂家而言,超细硬质合金同高精度、高性能涂层硬质合金一样是他们引以自豪的一类硬质合金产品。    

硬质合金

八十年代研制成功并迅速普及的低压热等静压技术是硬质合金生产技术领域中突破性的进展,从而使低成本地生产十分接近理论致密度的硬质合金产品成为现实。自1989年美国超高压公司研制成功的第一台低压热等静压设备问世以来,在短短的几年内,该技术就取得了异常迅速的发展这种设备几乎遍及世界各地,对整个硬质合金质量的提高起重要作用。             

进入八十年代世界硬质合金工业发展的还一个特点是,硬质合金制品正在向精密化、小型化方向发展,出现了微型麻花钻头、点阵打印针、精密工模具等高新技术产品。切削工具尺寸精度的要求也越来越高,有的先进厂家已淘汰U级硬质合金刀片精度标准,与此同时许多硬质合金模具尺寸精度已达到微米级、超微米级,加之设备、生产线自动化、智能化,推动硬质合金工业不断朝着更新、更高领域发展。

 

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25日钨矿市场:市场暂显平稳 出货意愿较强

国内钨矿市场暂显平稳,目前赣州65度黑钨精矿主流报价集中在11.5-11.7万元/吨,白钨精矿价格集中在11.3-11.6万元/吨。持货矿商整体出货意愿较为强烈,但实际成交价多在低位。眼下钨矿矿山方面开采情况较为顺畅,市场现货货源逐渐增多,对钨矿价格造成一定冲击。这也是近期钨矿行情持续弱势,交割价始终维系11.5万如此低位的重要原因之一。

下游企业需求低迷,原料采购商继续观望,供求市场相对僵持,部分大型厂家在老客户的续单下倒显轻松。有消息称某大型企业正欲出手收货,使得商家信心略有恢复。预计短期内钨矿价格或持稳为主。


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纳米三氧化钨粉的制备方法

本发明提供一种纳米三氧化钨粉的制备方法,其步骤包括:采用工业生产的钨酸铵(NH4)2WO4溶液为原料,加入相当于钨酸铵质量5%~90%的铵盐,再加入相当于钨酸铵质量10%~85%的有机酸,搅拌均匀,加热溶液并不断搅拌,当温度升到40℃~90℃时,注入强酸,搅拌,得到黄色的钨酸凝胶;把钨酸凝胶置于搅拌干燥器中,在100℃~500℃的温度下煅炒1~4小时,制得成品纳米级WO3。

 

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3月25日稀土市场价格行情

3月25日:稀土市场仍然未有反应,成交仍较僵持。持货商依旧普遍持货观望,采购商询价也并不积极,后续市场趋势尚不明朗。

氧化镧主流厂家含税价33,000-35,000元/吨。

氧化铈主流厂家含税价38,000-40,000元/吨。

氧化镨主流厂家含税价365,000-370,000元/吨。

氧化镨钕主流厂家含税价305,000-310,000元/吨。

镨钕金属主流厂家含税价400,000-405,000元/吨。

荧光级氧化铕主流厂家含税价5,600-5,800元/千克。

荧光级氧化铽主流厂家含税价3,800-4,000元/千克。

氧化镝主流厂家含税价200-205万元/吨。

镝铁主流厂家含税价205-210万元/吨。

氧化钆主流厂家含税价130,000-132,000元/吨。

氧化铒主流厂家含税价31-32万元/吨。

氧化钇主流厂家含税价85,000-90,000元/吨。


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硬质合金的发展史之一

自1923年硬质合金作为一种重要的工具材料和结构材料问世以来,至今已有八十多年的历史。

十九世纪末叶,人们为了寻找新的材料来取代高速钢,以进一步提高金属切削速度、降低加工成本和解决灯泡钨丝的拉拔等问题,开始了对硬质合金的研究。早期的工作主要是着眼于各种难熔化合物,特别是碳化钨的研究。从1893年以来,德国科学家就利用三氧化钨和糖在电炉中一起加热到高温的方法制取出碳化钨,并试图利用其高熔点、高硬度等特性来制取拉丝模等,以便取代金刚石材料,但由于碳化钨脆性大,易开裂和韧性低等原因,一直未能得到工业应用。

进入二十世纪二十年代,德国科学家Karl Schroter研究发现纯碳化钨不能适应拉拔过程中所形成的激烈的应力变化,只有把低熔点金属加入WC中才能在不降低硬度的条件下,使毛硬质合金坯具有一定的韧性。经过一年时间的努力。Schroter于1923年首先提出了用粉末冶金的方法,即将碳化钨与少量的铁族金属(铁、镍、钴)混合,然后压制成型并在高于1300℃温度下于氢气中烧结来生产硬度合金的专利。他在专利中提出的工艺,实质上就是今天许多厂仍在采用的WC—Co硬质合金生产工艺。1923年德国的krupp公司正式成批生产这种合金,并以widia(类似金刚石)的商标在市场上销售。随后美国、奥地利、瑞典、日本、原苏联和其他一些国家也相继生产硬质合金,于是硬质合金生产技术开始得到迅速发展。起初,人们以为WC—Co硬质合金能加工各种材料,但很快发现,在加工钢材时,这种合金很容易因扩散磨损而损坏。1929年还是德国科学家研究发现,用两种以上的碳化物组成的固溶体比用单一的碳化物作为硬质合金的基体更为优越,并提出了有关固溶体应用的专利。同年,德国的krupp公司开始生产WC—TiC—Co的合金。1932年美国根据schroter及其同事专利,也研究出WC—TiC—Co合金。不久科学家又研究出WC—TiC—TaC—Co合金,从而使钢材加工问题得到妥善解决。

二次世界大战后,由于改进了车床的动力和刚性,切削量增大,人们开始研究可转位硬质合金刀具。使用这种刀具无需焊接,可随时调换刀头,刀杆可长期使用,其经济效果十分显著,是硬质合金工业的重大进展之一。自1953年12月可转位刀片问世并采用以来,其推广应用十分迅速,目前全世界的硬质合金生产厂家都在生产这种刀片。

六十年代末期,西德krupp公司成功地研制了涂层硬质合金,它的出现是硬质合金生产技术的又一重大进展。这种用化学气相沉积的方法,把普通的硬质合金刀片涂上薄薄的一层硬质化合物(如TiC、TiN等)而得到的涂层刀片,在高速下切削铸铁和钢材时,可以比未涂层的硬质合金刀片寿命增加好几倍,而且切削速度可以提高25~30%左右,因此它不久就获得了广泛的工业应用。目前世界上在所出售的可转位刀具中大约有一大半是使用涂层硬质合金。

随着科学技术的发展,硬质合金的用途愈来愈广泛,人们对硬质合金的性能要求也愈来愈高。因此在硬质合金领域除开展一些基础理论研究外,更多精力是集中在生产技术和工艺装备的改进创新上,以便能获得更多更好的产品。六十年代末期研究开发并引入硬质合金生产领域中的热等压技术,是硬质合金科研的一项重大成果。用这种方法生产的合金,其孔隙度极低,韧性、断裂应力和抗冲击性均有很大提高。七十年代移植到硬质合金生产领域中的喷雾干燥技术也是一项重大的科研成果,应用这种方法能获得质量稳定、流动性好、压制性能优良的粉末粒料,加上不断推出的精度高、自动化程度高的自动压力机,使混合粒制备到压坯成型,工艺流程缩短、产品精度提高,并可实现连续化、自动化生产,有力推动可转位刀片生产。

 

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3月25日稀土产品价格行情

3月25日稀土产品价格行情

品名

规格

产地/牌号

参考价

均价

涨跌

碳酸稀土

REO 42.0-45.0%

国产

27000-28000元/吨

27500

0

氧化镧

La2O3/TREO 99.5-99.9%

国产

33000-35000元/吨

34000

0

氧化铈

CeO2/TREO 99.5-99.9%

国产

38000-40000元/吨

39000

0

氧化镨

Pr6O11/TREO 99.0-99.9%

国产

365000-370000元/吨

367500

0

氧化钕

Nd2O3/TREO 99.0-99.9%

国产

320000-330000元/吨

325000

0

氧化钐

Sm2O3/TREO 99.5-99.9%

国产

45000-50000元/吨

47500

0

氧化铕

Eu2O3/TREO 99.95-99.99%

国产

5400-5600元/千克

5500

0

氧化钆

Gd2O3/TREO 99.5-99.9%

国产

130000-132000元/吨

131000

0

氧化铽

Tb4O7/TREO 99.95-99.99%

国产

3800-4000元/千克

3900

0

氧化镝

Dy2O3/TREO 99.5-99.9%

国产

2000-2050元/千克

2025

0

氧化铒

Er2O3/TREO 99.5-99.9%

国产

310000-320000元/吨

315000

0

氧化钇

Y2O3/TREO 99.995-99.999%

国产

85000-90000元/吨

87500

0

镨钕氧化物

(Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0%

国产

305000-310000元/吨

307500

0

金属镧

La/TREM≥99.0%

国产

82000-83000元/吨

82500

0

金属铈

Ce/TREM≥99.0%

国产

100000-110000元/吨

105000

0

金属镨

Pr/TREM 96.0-99.0%

国产

440000-450000元/吨

445000

0

金属钕

Nd/TREM 99.0-99.9%

国产

420000-430000元/吨

425000

0

金属铽

Tb/TREM≥99.9%

国产

7600-8100元/千克

7850

0

金属镝

Dy/TREM≥99%

国产

4000-4100元/千克

4050

0

金属钇

Y/TREM 99.9-99.95%

国产

390-410元/千克

400

0

镧铈金属

Ce/TREM≥65.0% TREM≥98.5%

国产

72000-73000元/吨

72500

0

镨钕金属

Pr/TREM 20-25% Nd/TREM 75-80% TREM≥98.5%

国产

400000-405000元/吨

402500

0

镨钕镝金属

TREM≥99.0%

国产

350000-355000元/吨

352500

0

电池级混合稀土金属

TREM≥99.0% Nd/TREM≥15%

国产

160000-170000元/吨

165000

0

镝铁合金

Dy80%

国产

2050000-2100000元/吨

2075000

0



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常压碱煮流程高钙钨矿物分解法

本发明提供一种常压碱煮流程高钙钨矿物分解法,属于钨化工冶金领域,该方法沿用现行常压碱煮流程,在钨矿物细磨过程加入添加剂二氧化硅,在NaOH分解后加入添加剂磷酸盐,并改变传统碱煮法工艺条件,使钨分解率达98%以上。常压碱煮流程高钙钨矿物分解法,沿用现行常压碱煮流程,其包括以下步骤:

1)根据钨矿物原料中钙与二氧化硅的含量,向其中加入添加剂二氧化硅或石英砂;

2)将上述混合料一起加入球磨机中细磨,直至混合料的粒度小于43um占96%以上,再移入碱煮反应釜内;

3)向反应釜中加入1.7-3.5倍理论量的NaOH水溶液与上述混合料进行反应,反应釜内的控制压力为0.15-0.25Mpa,温度110℃-130℃,保温时间2-4小时;

4)保温结束后卸料至预先配制好的与物料体积比为1:2的磷酸盐溶液中稀释,接着固一液分离,经过滤洗涤后的反应产物钨酸钠溶液进入系统,完成分解过程。

本发明的方法改变了传统碱煮法原料要求Ca<5%的限制,对于含量WO3: 20%-76% ,Ca:0.2%-20%的黑钨矿、白钨矿及黑白钨混合矿都适用,无需新增设备投资,大大扩宽了原料使用范围,提高了钨资源利用率。

 

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日发现高浓度稀土矿 将来或不用再进口

据日本新华侨报网消息,最近,日本在专属经济区的海底发现稀土矿床。研究机构检测后称,这是世界最高浓度的矿床,储量足够日本使用数百年。

3月21日,东京大学和海洋研究开发机构的小组在检测后宣布,在日本最东端的南鸟岛专属经济区发现的含稀土的海泥,是世界最高浓度的矿床。

此次发现的矿床,稀土储藏量能让日本消费数百年,而且在海底下数米的潜水处,采掘也很容易。

1月,深海调查研究船“海岭”号采取了海泥进行分析。该稀土矿床的浓度是中国陆上矿床的10倍以上。东大教授加藤泰浩说:“这超出想象的浓度,是日本的福音。举全国之力开发是非常必要的。”相关部门计划3到5年后,对该矿床进行开发。 2012年,加藤教授在南鸟岛的专属经济区内,发现了最高浓度为1700ppm的含稀土海泥。为了掌握深度及分布等,加藤教授此后开展了再调查。


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硬质合金性能运用于设计

硬质合金的设计:硬质合金的设计需要特别考虑一些安全性因素,这些因素是建立在压力、硬度、强度和耐腐蚀特点的基础上的。为了使其达到最佳的性能状态,每一个部分的设计都应该考虑到这些参数。

安全因素:从压力、负载因素计算得出的安全因素,在任何情况下都是不充分的。工程上的应用,和计算机的模拟决定了安全因素的选择。安全因素应该既具有实践性,又足以保证完成工作。

压力:抗弯强度测试用于测试特定硬质合金牌号在一般压力下的抵抗力。在硬质合金设计上,建议考虑组成部分受到的压力。已知的减压因素应用,如转角处的圆角半径和有孔的交叉部分,都会很自然地加强产品的抗压能力。

硬质合金

抗冲击性:最大的冲击能量是通过材料中组织成而的弹性结构吸收的。一些能量是通过热量和磨擦转化。如果应用于冲压,在选择硬质合金牌号时,要考虑到抗冲击性是产品成份的一种功能,这一点是很重要的。粘结剂成份大的牌号,抗冲击性也好。同时,在设计抗压产品时,减少或消除所有可能加压的成份是很关键的。和钢材相比,在抗冲击性能上,硬质合金会更胜一筹。

耐磨性:与钢材相比,硬质合金的耐磨性更好。硬质合金产品的耐磨性能取决于所选粉末的粒度。粘结剂的含量越低,粒度越精细,耐磨性就越好。如果产品要求耐腐蚀,并且保证尺寸边缘锐利,可以选用亚微粒子的牌号。通过选用高质量的材料,应用专业的生产工艺,我们可以生产高品质的耐磨产品。

耐腐蚀性:材料的选取需要考虑到操作环境。虽然在腐蚀环境下。硬质合金的性能比其他金属好,但这并不意味着硬质合金就是完全惰性。在氯化物液体,如城市用水存在的情况下,硬质合金中的钴容易受到粘结剂浸析,而且在这种环境下,镍的耐腐蚀性会优于钴。

 

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日本特大发现 无损中国稀土全球影响力

中国一直是世界主要的稀土供应国,也是日本稀土资源的主要进口国(一度占九成)。不过因领土、资源争端与中国产生龃龉,日本政府近来大力开发稀土资源供应链,一方面向印度、蒙古等国家进口稀土资源,另一方面也努力挖掘内部资源。去年末,日本研究小组发现在南鸟岛周边海域海泥中蕴藏丰富的稀土资源。经过再次探测,日本方面日前宣布该海域蕴藏有高浓度稀土资源,可供日本使用230年,而且品位超中国稀土矿大约20倍。

日本研究小组21日确认在南鸟岛周边海域蕴藏有大量高浓度的稀土矿藏资源。不论日本方面放出的消息是真是假,对于中国在全球稀土市场的影响力所造成的冲击都将十分有限。相反,日本的特大发现倒将契合了中国在经济结构转型大背景下管控稀土出口的举措。
        
不论日本放出的消息是真是假,都中国在市场稀土市场的影响力所造成的冲击都将有限,短期内也不会改变日本对中国稀土资源整体的依赖。在中国新任领导班子上台后,经济转型成为重中之重。过去中国稀土产业粗犷式的开发模式已难以为继,存在破坏生态环境等严重弊端,因此对中国稀土产业进行整合升级十分必要。既然日本宣称已经探测到天量的稀土,也没有道理强化中国以白菜价将这一重要战略资源卖给自己的舆论压力,给中国管控稀土出口提供正当理由。毕竟,稀土贸易对于中日两国来说早已经超出贸易的范畴,而上升到战略资源的层面。
    
日本探测到大量高品位稀土资源也不是中国稀土企业的末日。单就数量上讲,日本探测到的680万吨稀土资源相对于中国稀土储量而言并不算庞大,而且虽然日本发现稀土矿藏,但鉴于深海开采等技术瓶颈,短期内也不会改变日本稀土资源主要依靠外部进口的模式,不会关闭中国稀土企业的去库存化大门。如何适应新形势下的生存环境,或是中国稀土企业当下应该思考的问题。


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2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

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