钨棒简介——工业用途

钨棒是属于有色金属,也是重要的战略金属,钨矿在古代被称为“重石”。1781年由瑞典化学家卡尔.威廉.舍耶尔发现白钨矿,并提取出新的元素酸-钨酸,1783年被西班牙人德普尔亚发现黑钨矿也从中提取出钨酸,同年,用碳还原三氧化钨第一次得到了钨粉,并命名该元素。钨在地壳中的含量为0.001%。已发现的含钨矿物有20种。钨矿床一般伴随着花岗质岩浆的活动而形成。经过冶炼后的钨是银白色有光泽的金属,熔点极高,硬度很大。原子序数74。钢灰色或银白色,硬度高,熔点高,常温下不受空气侵蚀。钨棒的主要用途是制造灯丝和高速切削合金钢、超硬模具,也用于光学仪器,化学仪器方面。

tungsten carbide rod


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钨铜合金主要应用的发展(II)——电加工电极用钨铜合金

在电火花加工发展开始的较长时间,普遍采用铜或铜合金作为加工电极。虽然铜和铜合金价格低廉、使用方便,但是由于铜及铜合金电极不耐电火花烧蚀,电极消耗大,加工精度差,有时需进行多次加工。随着模具精度以及许多难加工材料部件的用量不断增加,以及电火花加工工艺的日益成熟,钨铜合金作为电火花加工电极的用量与日俱增。它不仅使加工的模具及部件精度高,而且电极损失小,加工效率高,甚至一次即可完成产品的粗加工和精加工。

作为电火花加工电极,其特点是品种规格繁多,批量小而总量大。特别是一些细长的棒料、管料以及异型的电极,如果采用常规的方法制取,则工艺十分繁杂,材料利用率很低,消耗小、精度高、要求作为电加工电极的钨铜合金有尽可能高的致密度和组织的均匀性。

目前,电火花加工电极的用量已占钨铜合金总消耗量相当大的比,如日本1994年电极用钨铜含量已达19.6t,相当其钨铜合金年消耗总量74.5t的1/4。



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微提拉旋转泡生法制备蓝宝石晶体工艺

微提拉旋转泡生法制备蓝宝石晶体方法在对泡生法和提拉法改进的基础上发展而来的用于生长大尺寸蓝宝石晶体的方法,主要在乌克兰顿涅茨公司生产的Ikal-220型晶体生长炉的基础上改进和开发。晶体生长系统主要包括控制系统、真空系统、加热体、冷却系统和热防护系统等。微提拉旋转泡生法大尺寸蓝宝石晶体生长技术主要是通过调控系统内的热量输运来控制整个晶体的生长过程,因此加热体与热防护系统的设计,热交换器工作流体的选择、散热能力的设计,晶体生长速率、冷却速率的控制等工艺问题对能否生长出品质优良的蓝宝石晶体都至关重要。

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蓝宝石晶体生长方式

蓝宝石晶体生长方式可划分为溶液生长、熔体生长、气相生长三种,其中熔体生长方式因具有生长速率快, 纯度高和晶体完整性好等特点,而成为是制备大尺寸和特定形状晶体的最常用的晶体生长方式。目前可用来以熔体生长方式人工生长蓝宝石晶体的方法主要有熔焰 法、提拉法、区熔法、坩埚移动法、热交换法、温度梯度法和泡生法等。但是,上述方法都存在各自的缺点和局限性,较难满足未来蓝宝石晶体的大尺寸、高质量、低成本发展需求。例如,熔焰法、提拉法、区熔法等方法生长的晶体质量和尺寸都受到限制,难以满足光学器件的高性能要求;热交换法、温度梯度法和泡生法等方 法生长的蓝宝石晶体尺寸大,质量较好,但热交换法需要大量氦气作冷却剂,温度梯度法、泡生法生长的蓝宝石晶体坯料需要进行高温退火处理,坯料的后续处理工 艺比较复杂、成本高。

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钨铜合金主要应用的发展(Ⅰ)——真空开关电器用钨铜合金电触头

传统的钨铜触头材料作为高压电器开关的电触头在钨铜材料中仍然占有很大的份额。所不同的是已用于更新换代的以SF6为灭弧介质的新型高压电器开关中。同时,上世纪八十年代前后,另一类新开发的真空开关则在量大面广的电压低于35kV的中、高压电器中得到广泛的应用和迅猛的发展。这是因为真空电器开关具有体积小、性能好、操作方便,容易维护,使用寿命长,并能适应各种特殊的环境(如易燃、易爆、高寒、潮湿及腐蚀性条件下)等点。为了满足这类真空电器的需求,除了开发了新型的铬铜系真空触头外,也大量使用真空用钨铜合金触头材料。

真空用钨铜合金触头材料除了常规电触头所需求的性能外,特别要求符合真空应用时材料极低的气体含量,这就要求采取特殊的制取工艺,如高温或真空脱气,真空熔渗等。真空钨铜合金触头材料与传统的钨铜触头材料不同的是还发展了高钨低铜的钨铜制品,如W-Cu10、W-15Cu等。某些使用条件要求低截流值的钨铜合金,则可在其中加入少量的的熔点的金属,如锑、铋、碲等。


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专家建议推动绿色高效开发钨资源 V

近年来,我国钨制品制备取得了长足进步,产量占世界的40%以上,稳居世界第一。然而,在性能上,国内钨制品主要以中低档为主。“高精度、大尺寸、 复杂钨制品零部件以及功能梯度合金的制备技术、装备水平与国外差距较大,产品密度、硬度、断裂韧性等性能还无法满足现代工业和国防工业对钨制品的要求。” 邱显扬说。

硬质合金制品是一种主要的钨制品。目前,国内共有硬质合金企业600多家,制造高精密刀具、模具和工程机械配件等高附加值产品的比重极低。

这是由于国内钨制品的纯度、粒度和均匀性控制尚未得到有效解决,企业技术质量标准建设滞后。据调查,多数企业科技投入少,研发投入不到销售收入的1%,直接影响了原创高端产品的突破。

同时,废旧硬质合金中钨含量约40%到95%,美国废硬质合金利用率已占其钨总用量的35%到40%。而据估计,目前我国二次钨资源的利用率仅 为24%左右。提高钨制品的二次资源回收率,则有望实现钨资源、能源和环境的可持续发展。对此,邱显扬指出,钨材的解离及钨化物提纯、转化行为是这一过程 亟待突破的关键性技术。

除此之外,与会专家一致认为,积极开发矿山循环利用清洁生产技术、钨矿物与伴生元素的分离及新一代钨基合金的材料性质,才能解决当前低品位钨资源面临的开采、冶炼和制造问题,最终实现钨资源的绿色、高效开发,从而推动整个钨工业的崛起。

 

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专家建议推动绿色高效开发钨资源 III

但是,就算碱用量增加4到6倍,低品位钨矿的分离仍然未能取得良好效果。据统计,我国钨冶炼废渣中钨含量高达2.5%,每年钨精矿损失高达3550 吨,相当于一个大型钨矿的产量。而碱用量的增加则将导致加工费用的居高不下,辅助原料及热、动能消耗的大幅增加。赵中伟认为,现有技术单独以低品位钨矿为 原料进行生产,因成本过高而无法实现经济冶金。

同时,钨矿冶金环境污染严重。最新数据显示,我国钨冶炼废水年排放量达1600万吨,废水的各项指标均远超国家标准。而国内钨冶炼企业的工艺均无法实现废水零排放。“萃取工艺排放高浓度的硫酸钠废水、离子交换工艺则排放大量低浓度含盐废水。”邱显扬说。

高端产品缺乏

中国工程院院士、北京工业大学教授左铁镛指出:“钨是现代国防中不可替代的‘战略金属’,其工业制品也应是整个行业关注的焦点。”

 

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专家建议推动绿色高效开发钨资源 II

更加令人担忧的是,钨矿资源质量问题也相当严重。邱显扬告诉记者:“随着钨矿资源的逐年开采,钨矿山品位呈逐年降低的趋势。”

矿物学上,金属钨在成矿过程中形成钨酸盐类,其中黑钨矿(钨锰铁矿)和白钨矿(钨酸钙矿)最具有工业价值。黑钨矿成分相对简单,易于采选。而白 钨矿富矿少、组分复杂、品位较低。长期以来,这种低品位的复杂钨原料尽管占全国钨资源储量的70%,仍然难以得到与黑钨矿媲美的青睐。

正因如此,我国以前消耗的大部分是黑钨矿。然而,目前的现实是,“黑钨资源越来越接近枯竭,以白钨矿为主的局面已经形成。”中国工程院院士、北京矿冶研究总院研究员孙传尧直言不讳地说。

冶金难题亟待解决
低品位钨矿中,往往含钼、磷、砷、硅等杂质,增加了冶金提取的难度。目前,钨与高含量杂质分解技术尚未成熟,现有的萃取法、离子交换法和沉淀法不仅消耗大量化学试剂、造成环境污染,过量辅助材料的加入还将对后续工序带来困难。

“我国的钨湿法冶炼水平居世界领先地位,工业上用氢氧化钠分解白钨矿并广泛推广。”中南大学冶金科学与工程学院教授赵中伟告诉记者:“过去,这在国外认为是不可能进行的。”
 

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专家建议推动绿色高效开发钨资源 I

仅剩23年的开采保证年限,供应了全球钨需求量的80%,在国际竞争中缺少话语权……这就是我国优势矿产资源——金属钨所面临的现状。
长期以来,我国钨资源因储量、产量和出口量位居世界第一,而被业内人士称为“三个第一”。然而,经过多年开采,我国已面临严重的钨资源危机,不仅体现在数量上,也体现在质量上。

在以“基于钨的稀有金属资源高效提取与循环利用”为主题的第430次香山科学会议研讨会上,会议执行主席、广州有色金属研究院院长邱显扬指出:“如何高效提取和开发钨资源,提高钨资源的应用价值,已成为我国从钨资源大国走向钨资源强国的当务之急。”

黑钨资源面临枯竭

江西省大余县是我国最早发现黑钨矿的县,一直被誉为“中国钨业发祥地”,却在2011年底公布的“全国第三批资源枯竭城市”名单中榜上有名。

大余县的变迁是我国钨资源危机的一个缩影。据统计,从2003年至2011年,我国钨矿储量从420万吨降低至190万吨,减少了54.8%。而按照我国2010年钨资源的生产能力计算,目前钨基础储量的开采保证年限仅剩23年。

 

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中国钨基高密度合金的发展介绍(Ⅴ)——进入全面、持续的发展阶段

从上世纪末开始,中国的钨基高密度合金的发展进入了全面、持续发展的新阶段,无论在研究、应用和生产各个方面都在不断开拓和前进。目前,除个别情况外,各方面的工作基本已达到国际的先进水平,所生产的制品已开始大规模地进入国际市场。

对钨基高密度合金的制取新工艺,国内各单位进行了大量的研发工作。为了尽量降低由于简单混粉法所引起的组织偏差,制取更为均匀的细晶合金。广泛开展以高能球磨的机械合金化、混合溶液喷雾干燥、共沉淀共还原等制取超细和纳米复合粉的研究,研究制备条件对所得的复合粉粒度和形貌的关系,以及用这种超细和纳米复合粉烧结钨基高密度合金时的行为以及烧结合金的组织和性能。在成形工艺上,为了提高大批量、特殊复杂形状制品的生产效率,降低生产成本,进行了大量注射成形工艺以及与此相关的黏结剂选择、混料制粒及脱脂工艺条件的研究。在烧结上除了进一步研究烧结过程中合金中的相及相成分的变化,开展固相烧结、二次烧结等研究外。也开展了微波烧结、等离子火花烧结等烧结新技术在烧结钨合金上的试验,以期大大降低烧结过程的能量消耗和提高制品质量。

随着对钨基高密度合金研究的不断深入,应用领域的更大扩展,通过几十年来的努力,中国钨基高密度合金的制造水平和生产规模得到了长足的发展。目前,国内钨基高密度合金生产能力和实际年生产量均达到数倍于上世纪的产量水平。根据中国钨业协会的统计,其产量已位居世界前列,其中也包括日益增长的对国际市场的出口份额。可以特别提到的是2003年由北京钢铁研究总院转制成立的安泰科技股份有限公司通过招标承接了数吨十余件欧洲核子研究中心强子对撞机的钨镍铜高密度合金部件,其中最大一件制品的单重达到1.3t。这一任务不仅得到圆满完成,并被该中心评为“全球最佳供应商”,颁发了证书和证章。这充分表明,中国制造的钨基高密度合金已经得到了国际上的认可和相当高的评价。


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中国钨基高密度合金的发展介绍(Ⅳ)——作为穿甲弹材料

在开拓钨基高密度合金广泛应用中。穿甲弹芯用钨合金的研制得到特别的关注而成为高密度钨合金进一步研究发展的中心。

钨基高密度合金的高密度特性使其在高速运动下所携带的高动能成为用作动能穿甲弹的良好材料。美国首先于上世纪70年代前后进行研制并成功得到应用。装备在坦克和火炮上以代替可造成放射性污染的贫铀弹。为了增强我国的国防力量,在上世纪70年代后期,我国的武器工业部门,分别与有色研究院等单位开展炮弹用穿甲弹芯的研制任务和与钢铁研究院等单位开展枪用穿甲弹芯的研制任务。这些任务已于上世纪80年代中期基本上完成,有色研究院等研制成GW-1、GW-25、GW-35等牌号的火炮用钨基高密度合金穿甲弹,钢铁研究院等研制成功12.7mmGW-180脱壳枪用穿甲弹钨基高密度合金料。初步形成了中国自行创制的穿甲弹用钨基高密度合金体系。


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