新型催化材料磷化钨

近几年新型催化材料的研究很受重视,许多研究者都努力开发多功能的催化剂以代替传统的催化剂。经研究发现负载型磷化钨催化剂具有优良的脱硫和脱氮活性,尤其对较大分子有机氮化钨和硫化物有较高的脱氮和脱硫活性。
磷化钨催化剂的制取:
1.通过一定量的(NH4)2W4O13·18H2O和(NH4)2HPO(W与P原子比为1)反应制取磷钨酸盐,即磷化钨的前体。
2.将一定量的钨酸盐溶液加入到一定量的r-Al2O3中,经过浸渍、干燥和焙烧得到白色的WP/r-Al2O3催化剂前体。
3.经过升温氢还原后制备磷化钨催化剂。


 

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磷化钨

磷和钨根据反应条件的不同可以生成不同种类的产物,例如磷化钨、一磷化钨、二磷化钨、一磷化二钨、一磷化三钨和四磷化三钨等。
其中磷化钨的分子式是PW,分子量是214.8138,它在常温常压下是稳定的,但是避免与物料或者氧化物存放,一般将其存放于常温密闭的地方,同时要通风干燥。相关系统编号如下所示:CAS号:12037-70-6,EINECS号:234-864-7。
磷化钨的制备:
1.将一定量的(NH4)2W4O13·18H2O和(NH4)2HPO溶解在去离子水中,在90℃蒸干,得到粘稠物。
2.将粘稠物在120℃下烘干,再于500℃下焙烧5小时,得到灰色固体无定型磷钨酸盐。
3.取1.5ml 20—40目的磷钨酸盐颗粒在氢气中升温至一定温度还原磷化4小时。
4.室温下在含0.5%氧的氮气流中钝化12小时。



 

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二氮化钨

氮是空气中最多的元素,在自然界中存在十分广泛,在生物体内亦有极大作用,是组成氨基酸的基本元素之一。氮在地壳中的含量很少,自然界中绝大部分的氮是以单质分子氮气的形式存在于大气中,氮气占空气体积的百分之七十八。氮的最重要的矿物是硝酸盐。钨和氮气在2500℃的低压环境中,和氮气反应生成二氮化钨。
二氮化钨是一种褐色六方晶体,它的物理性质如下所示:化学式:WN2,分子量:211.31,密度:7.7g·cm3,熔点:600℃。另外二氮化钨能水中分解,它的CAS号为60922-26-1。
二氮化钨的制取方法:
1.钨丝和低压氮在2500℃下反应生成二氮化钨。
2.在Li3N或LiNH2作为催化剂的条件下,常压氮和钨可以550~600℃下反应WN2


 

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钨聚合射线屏蔽材料的选择因素

有几个因素影像了射线屏蔽件材料的选择,一般考虑到屏蔽材料的辐射衰减性能,材料的强度及耐损坏的能力,材料的可塑性及延展性,材料的热塑性,及成本效益等因素,这些因素都会影像到射线屏蔽件的性能。例如,一般金属材料若具有很强的辐射屏蔽能力,但是其强度不够,在受到力学性的压力时,由于本身强度不够而很容易形变,这将会影像到屏蔽件屏蔽辐射的效力。同样的,如果使用混凝土材料作为屏蔽件,其强度耐受力都很强,也是相对低成本的产品,但是在高温环境中,其屏蔽中子束的能力将会降低。

在大多数情况下,高密度材料是比低密度的材料衰减辐射的强度更高,而铅材料是传统的辐射屏蔽材料其辐射屏蔽性能很好。虽然低密度的辐射屏蔽材料可以通过增加材料的厚度来提高辐射衰减能力,但是这将会增加屏蔽件的体积,在很多需要高精度及体积小的设备中很难适用。由于钨聚合材料具有高密度性(≥11.34 g/cm3),很好延展性及机加工性能,耐高温耐腐蚀性能好,是可重复利用的环保无毒材料,各种优势使其成为制造钨聚合射线屏蔽件的首选材料。

钨聚合射线屏蔽

 

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钨合金X射线屏蔽件原理

钨合金X射线屏蔽件是用于保护人体和环境不受到X射线所产生辐射的危害。钨合金X射线屏蔽件或钨合金X射线防护罩是能够保护人体及环境不受到电离辐射损害的即有效又科学的防护装置。钨合金X射线屏蔽件的辐射屏蔽能力是基于钨合金材料能够有效衰减光波及射线的能量。

带电粒子在通过屏蔽件的过程中,带电粒子会失去它的能量,而X射线及伽马射线在通过屏蔽件值,会经过光电效应、散射、或分裂等效应被消减能量。中子束可通过弹性或非弹性的散射组合来减少其伤害。大多数的屏蔽件是采用激发以上效应的材料制成。而由于钨合金材料具有高密度性,它能够很好地激发各种光子束射线束的能量反映,且钨合金材料属于无毒环保材料,可在医疗放射治疗,工业勘探,及核工业防护领域广泛应用。

钨合金X射线屏蔽件

 

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稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究表征测试-上转换发光测试、荧光寿命分析

以下为稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究的上转换发光测试和荧光寿命分析。

上转换发光测试:上转换可使人眼看不见的红外光转换成可见光,即激发波长大于发射波长。本实验采用激发波长980nm的二极管激光器,对稀土离子(Ho3+Yb3+Tm3+)掺杂的ZnxCa(1-x)WO4多晶进行上转换发光测试。测试范围400~700nm,测试温度为室温,测试步长1nm

荧光寿命分析:荧光寿命体现上转换发光强度的重要参数。它表示当光源停止激发后荧光强度变为原强度的1/e所经历的时间。荧光寿命越大,说明电子在发光能级布局越稳定,上转换发光越强。本实验激发光源为二极管激光器,用DPO-5054型示波器记录荧光衰减信号。


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稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究表征测试-紫外-可见吸收光谱

以下为稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究的紫外-可见吸收光谱分析。

紫外-可见光谱法实质上是分子吸收光谱。通过紫外光照射,物质分子中价电子发生能级跃迁。电子跃迁并不是产生谱线,而产生一系列波长间隔约为0.025~0.05nm的谱线组成的吸收谱带。不同的谱带对应于分子中不同能级的电子跃迁,这就是利用紫外吸收谱带进行物质结构分析的依据。稀土离子的掺杂会导致紫外吸收边红移或蓝移,可以进一步分析其占位规律。本实验采用CARY型紫外分光光度计,测试范围为200~850nm,测试步长为1nm,扫描频率为600nm/min

 

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稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究表征测试-XRD测试

以下为稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究的XRD测试

X射线衍射分析方法可提供表征被测物质的结构信息。每种物质都有特定的分子或原子排列方式。对于晶体物质而言,即晶胞的不同排列方式构成不同的晶体结构,通过X射线衍射图可以观察被测物质的特征峰及强度变化。根据衍射峰的位置与PDF标准卡片进行匹配,可以确定不同物质的晶型结构。本实验采用XRD-6000型衍射分析仪,靶材为铜靶,测试条件为室温,激发波长为0.15nm


 

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稀土掺杂钨酸钙多晶制备原理-2

稀土掺杂钨酸钙[ZnxCa(1-x)WO4]多晶制备原理

高温烧结过程如图2-2所示。将样品放入高温炉内,设置控温程序。首先从室温加热2h750℃,恒温2h除去杂质,再升温2h至主烧结温度,高温煅烧一段时间后停止程序,降至室温,即可得到ZnxCa(1-x)WO4多晶。本实验采用的目标温度为900℃、1000℃和1100℃,煅烧时间选择2h3h5h,探索得到最佳工艺。



 

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稀土掺杂钨酸钙多晶制备原理-1

稀土掺杂钨酸钙[ZnxCa(1-x)WO4]多晶制备原理 

ZnOCaOWO4在高温下反应合成ZnxCa(1-x)WO4的反应式如公式2-1所示。

由于样品中的CaO易与空气中的H2OCO2接触反应生成CaCO3CaOH2,因此在高温烧结时,选择在750℃恒温2h以除去杂质,反应方程式如公式2-22-3所示。



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