纳米级碳化钨复合粉末制备方法

本发明提供一种纳米级碳化钨复合粉末的制备方法。纳米级碳化钨复合粉末是由碳化钨与碳化钒或/和碳化铬组成,复合粉体中不含粘结相金属元素。步骤如下:其特征是:

1)以粉状钨酸铵、碳质还原剂和抑制剂为原料,将上述原料溶于去离子水或蒸馏水中,并搅拌均匀,制得溶液;

2)将该溶液加热、干燥,最后得到前驱体粉末,将前驱体粉末置于高温反应炉中,真空、氩气或氢气气氛保护条件下,于1000~1200℃、30~60min条件下碳化得到平均粒径<100nm,粒度分布均匀的碳化钨复合粉末。

本方法具有反应温度低、反应时间短、生产成本低、工艺简单等特点,适合工业化生产用于超细硬质合金的纳米级碳化钨复合粉末。

 

 

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超细钨铜粉制备方法

本发明提供一种超细钨铜粉的制备方法。步骤如下:

1)采用平均粒径D50不大于1.3um的超细钨粉,在不断搅拌下,与Cu2+的可溶性盐溶液混合;

2)加入含N、O原子的配位基团的高分子表面活性剂,搅拌均匀,加入水合肼、连二亚硫酸钠、或次亚磷酸钠中的一种作为还原剂,以碱调节体系的pH、在5.5~12.0之间,加热至20~95℃,反应0.5~2小时;

3)过滤,用去离子水冲洗,用浓度为0.01~1.0M的稀NH4Cl或NH4NO3稀溶液冲洗的,所得粉末用0.2~3.0%重量百分比的脂肪酸的醇溶液打浆,对铜包覆的超细钨粉颗粒表面改性;

4)再次过滤,所得粉末通H2加热干燥,制备出表面均匀包覆纳米厚度金属铜的超细钨铜粉。

注: 其中所述的:

a.Cu2+的可溶性盐可以是柠檬酸盐、酒石酸盐、溴化物、盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐的一种;其中合金成分的比例为质量比铜∶铜∶钨为1:0.4~1:5; 

b.含N、O原子的配位基团的高分子表面活性剂至少是平均分子量不少于5000的聚α-乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酸(PAA)、α-乙烯基吡咯烷酮与苯乙烯共聚物、α-乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸的共聚物、丙烯酸与苯乙烯的共聚物、聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇(PEG)、聚氧乙烯(PEO)的一种; 

c.调节pH的碱溶液是浓度为0.1~2.0MNaOH、KOH、六次甲基四胺、Na2CO3、K2CO3溶液中的一种; 

d.脂肪酸的醇溶液中所采用的脂肪酸至少是油酸、亚油酸、硬脂酸、软酯酸、棕榈酸、月桂酸的一种;

e.脂肪酸的醇溶液所采用的醇至少是乙醇、丙醇、异丙醇和正丁醇的一种; 

f.通H2条件下干燥时间为60~180分钟,干燥温度为90~150℃。

本发明通过调整超细钨粉与铜可溶性盐的比例,可以制备不同组成比例的金属铜包覆的超细钨铜粉,满足不同需求。

 

 

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微细球形钨粉制备方法

本发明提供一种微细球形钨粉的制备方法。其特征是是综合使用浓硫酸作为钨酸铵的沉淀剂以及分散剂,得到钨酸沉淀,然后将沉淀物干燥、氢气还原后得到球形钨粉。步骤如下:

1)将饱和钨酸铵溶液与分散剂超声波搅拌混合均匀,分散剂选用BYK-154、BYK-163、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠,分散剂以钨酸铵溶液为基准加入量为1~2%;

2)在超声波搅拌下加入浓硫酸,浓硫酸与钨酸铵溶液的体积比为(15~20)∶100;

3)在搅拌过程中生成沉淀,然后将沉淀滤出,干燥、破碎后置于氢气还原炉中还原,还原温度为680~720℃,得到粒度为1.2~2.8微米的微细球形钨粉。

本发明简化了球形钨粉的生产技术,能够明显降低球形钨粉的生产成本。

 

 

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碳化钨表层金属工件的生产设备

本发明介绍一种带有高硬度、高耐磨、耐高温碳化钨表层金属工件的生产设备。带有碳化钨表层金属工件的生产设备包括工件的夹卡装置和挤压成型机构,其特征是:

1)机架上有夹卡包敷着待烧结碳化钨层金属工件的可调速转动的卡盘;

2)机架上还装有与被夹卡金属工件表面上水平母线平行的可调速转动的金属辊,金属辊中空并流通冷却水,安装金属辊的基座上有使金属辊轴向和径向移动的丝杠进给机构;

3)基座上还有碳化钨及相邻金属层的自熔融装置。

这种生产设备可以将碳化钨表层与基体金属熔融在一起,结合强度好,厚度可大可小。可以将碳化钨表层限定在工件局部表面,还可以和基体金属相间地多层接合,使带碳化钨表层金属工件的制造成本大大降低。

 

 

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超薄钨铜合金粉末生坯制备方法

本发明提供一种高密度大面积超薄钨铜合金粉末生坯的制备方法。步骤如下:

1)配粉:按拟制备合金材料的成分百分比要求,将钨粉末和铜粉末进行称重配比,其中钨元素含量为60~95%,铜元素含量为40~5%;

2)混粉:将配比后 的元素混合粉末在混料机中进行1~8小时的充分均匀混合;

3)制粒:把小颗粒的混合粉末制成团粒,团粒粒度控制在20~200um; 

4)烘干:把制好的粉末团粒放在烘箱中烘干,烘干温度为80~120℃,烘干时间为30~120分 钟; 

5)制坯:采用粉末轧机,将制粒烘干后的钨铜合金粉末辊压轧制成0.5~1.5mm厚的薄板生坯,粉末轧制时轧辊压力控制在5~15t,轧辊线速度为50~150mm/min,薄板钨铜合金粉末生坯厚度可根据需要通过调整轧辊间隙而自行调节。

本发明得到的钨铜合金粉末生坯厚度较薄,相对密度较高,宽度和长度可根据需要任意裁剪,而不需要更换模具,并可实现连续生产。

 

 

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透气强排水式纳米钨粉还原炉

本发明介绍一种透气强排水式纳米钨粉还原炉

包括推舟机构、炉门、废气点火或回收管、透气舟皿、纳米氧化钨粉、舟皿透气底板、炉管、正压供H2多孔气垫、加热板、排水气流通道、炉壳、水冷套、正压供气系统、炉架。其特征在于:

1)炉管的底部设有一个能够正压供H2气的多孔气垫,多孔气垫的表面按不同密度均匀的开有很多小孔,多孔气垫内均匀的分成3~6路供气通道并与各小孔联通,在多孔气垫的右端与外部正压供气系统连接,正压透气式供气系统中,供H2气的方向是由炉管底部垂直向上并穿过每个底部有孔的舟皿;

2)舟皿结构上采用了双层透气式舟皿,舟皿的底部架空,在舟皿透气底板与多孔气垫之间形成一个H2气均压室,H2气经均压缓冲后,再穿过舟皿的透气底板。

本发明的优点在于:物料损失少,实收率高;生产的纳米钨粉,平均粒径≤35.5nm,粒径分布宽度很窄45~50nm范围;设备结构简单,造价低,容易推广。

 

 

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钨制品生产方法

本发明提供一种钨制品的生产方法。属于金属粉末制造成品领域,它包括钨粉制备、压制成型、烧结致密、机械磨削,本发明的特征在于用高温还原钨粉,高压成型钨制品,在适宜温度和时间下烧结,钨制品采用真空吸附法磨削。步骤如下:

1)在高温下还原钨粉,在室温下,采用12~27 t/cm2的高压强,在刚性模中,用单轴双向法,直接把钨粉压制成密度为80~93%以上理论密度的钨制品;

2)在1350~2000℃温度下用氢气保护烧结2~4小时,然后强冷或缓冷,得到尺寸变化不大于生坯1/2000的致密金属钨制品。

注:表面磨削采用专门真空吸附模具,使钨制品达到较高的精度和光洁度。

本方法除生产纯钨半导体支承材料外还可用于生产复合材料钨制品。

 

 

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碳化钨精轧辊制造工艺

本发明提供一种碳化钨精轧辊制造工艺。步骤如下:

1)装粉,将碳化钨硬质合金粉均匀捣实地装入填有下垫及芯棒的模具内,然后放入上垫和上封,模具的大小根据所需压制轧辊规格,并考虑碳化钨硬质合金粉末在冷等静压过程中的压缩系 数和真空烧结时的收缩系数而定;

2)冷等静压处理,将装好粉的模具8放入冷等静压机的油缸内进行冷等静压处理,压力为1.5~2t/cm2

3)粗加工,将脱模后的辊坯车削加工到所需尺寸,即粗加工后的辊坯还需留有合金在真空烧结时的收 缩余量;

4)烧结,将车削后的辊坯经1380~1400℃保温60~70分钟的真空烧结处理,保温时间不能小于1小时;

5)无损检测,烧结后的轧辊需逐个进行无损检测,对辊内存有空隙及外观不符要求的辊坯再进行一次热等静压处理,而对无缺陷的 可直接进行精加工,也可与有缺陷的一起进行热等静压处理;

6)热等静压处理,采用氩气传递1000大气压,1360℃保温90分钟处理;

7)精加工,将符合内在和外观质量的辊坯按定货规格要求进行精加工。

采用本发明制造的碳化钨精轧辊经上钢二厂使用1年,每槽轧制吨位与同类进口辊相当,碎辊率小于进口辊,经轧制2409t后仅磨耗0.25mm,完全可替代进口辊,且每公斤售价为300元与80美元/公斤的进口辊相比,不仅节省外汇,也大大降低了线材生产厂的成本。

 

 

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纳米级硬质合金复合粉制备方法

本发明提供了一种用气流回转炉还原碳化直接制备纳米级颗粒硬质合金复合粉的方法。步骤如下:

1)将含有钨、镍、铁元素的无机盐,如H2SO4、NiCl2、FeCl2的水溶液,经超声喷雾干燥制备的纳米级超细复合氧化物粉末;

2)将上述粉末置于气流回转炉中,用惰性气体如N2、 Ar和氢气作回转驱动气体,在800~1100℃下进行氢还原;

3)同时加入含碳气体碳化1~4小时即可获得纳米级超细颗粒WC-Ni-Fe系硬质合金复合粉。

注:含有W、Ni、Fe离子的无机盐水溶液是按如下方法制备:
 
a.将钨酸粉末溶于浓氨水中,氯化镍溶于水中,两者混合制成A溶液,其反应式如下:
H2WO4+2NH3.H2O=WO42-+2NH4++H2O   ------(1)
NiCl2+H2O =Ni2++2Cl-+H2O    ------(2)

b.将氯化亚铁溶于水制成含铁离子的B溶液,反应式如下:FeCl2+H2O =Fe2++2Cl-+H2O    ------(3)

将A、B两溶液在即将输入到喷雾干燥的喷嘴前进行快速混合,使混合液中的W、Ni、Fe离子能够达到分子级别的均匀混合状态,然后进入超声喷雾干燥,可使含有W、Ni、Fe离子的水溶液,在极短的时间(10-3秒)内,分散成<15nm,速 度在400~500 m/s之间的小液滴,并在50~80℃热空气作用下,将小液滴中的水分蒸发,使含有W、Ni、Fe离子的水溶液,迅速转变成含有WO3、NiO、FeO氧化物相的、成份均匀的、纳米级超细的复合氧化物固态粉。

本发明效率高,工艺简单,性能稳定。

 

 

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纳米稀土钨粉体制备方法

本发明提供一种纳米稀土钨粉体制备方法,属于粉末冶金技术领域。其为含有重量百分比为0.5~30.0%的稀土氧化物,99.5~70.0%的钨。步骤如下:

1)将偏钨酸铵粉末与稀土氧化物粉末分别溶于水中,混合澄清后使用氮气喷枪,将其分散在液氮中预冻后置于冻干机中进行真空干燥得到粉末;

2)在氢气气氛中,对干燥后的粉末实行二次还原得到纳米稀土钨粉体。

本发明使稀土和钨能在分子的数量级上进行混合,经预冻-冷冻干燥和两次还原后,得到了均匀混合的纳米稀土钨粉体。

 

 

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