含三氧化钨的加氢脱硫催化剂

轻质油品中的总硫含量、硫醇含量及酸值是一个重要指标。硫醇本身具有腐蚀性,且使油品产生恶臭,并且降低油品质量和安定性,因此,在石油加工中,轻质油品中硫醇的脱除或转化变得十分必要。目前工业常用脱臭方法有三类,分别是:酸碱电化学精制工艺;氧化脱臭工艺;加氢精制工艺。
 
加氢脱硫催化剂在加氢精制工艺中起到非常重要的作用,其成本关系到整个加氢工艺的操作费用。大部分催化剂的金属含量都较高,其成本也相对较高。研究表明,通过引入氧化镍、三氧化钨、氧化钴为主要活性组分,并调整它们之间的比例,可以在降低催化剂中金属含量的同时,显著提高催化剂的低温脱硫活性。
 
脱硫催化剂和WO3
 
一种金属含量和成本较低,且低温活性较高的含三氧化钨轻质油品加氢脱硫催化剂的制备方法如下:
1.氧化铝的前驱物(拟薄水铝石、三水铝石等)经成型、干燥,然后在空气或水蒸气氛围下于500~700℃焙烧1~6小时,制得氧化铝载体;
2.用含钨及镍的化合物水溶液浸渍所得氧化铝载体,干燥并焙烧。其中最终催化剂成分三氧化钨的含量约为总质量的4%~10%,氧化镍为2~4%;
用钴的化合物水溶液浸渍步骤2得到的产物,并在150~250℃下焙烧2~4小时得到含三氧化钨的加氢脱硫催化剂。其中,钴化合物的用量应使最终催化剂中含有0.02~0.5%的氧化钴。
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三氧化钨用于加氢脱硫脱氮催化剂

加氢脱硫脱氮催化剂目前,国内外在加氢精制催化剂的科研和实践成果主要表现在:通过使用新型复合载体,并调变活性组分,引入适当的助剂改性,加入金属络合剂等,进而提高催化剂的加氢活性和使用寿命。在石油炼制领域中,Y-Al2O3是加氢精制催化剂的首选载体,也是目前应用最广泛的催化剂载体。
 
然而,由于单一氧化铝载体易与活性组分(三氧化钨、氧化镍)之间会产生较强的相互作用,从而生成无催化活性的新相;另外,在加氢处理高氮汽柴油时,Y-Al2O3只含有L酸,其中心与碱性氮发生强吸附,进而抑制了催化剂深度加氢脱硫的性能。故而,这些单一氧化铝载体的催化剂在重质馏分油中的应用受到了限制。
 
文章介绍一种适用于轻质油加氢脱硫脱氮催化剂,具有高比表面积、脱氮、加氢脱硫活性等优良特性,以Al2O3-ZrO2-SiO2-TiO2多元氧化物为复合载体、以W-Mo-Ni-Co四元金属为活性金属组分、以P为助剂。在这个复合载体体系中,载体表面酸性的中强酸比例得到提高,有利于氮杂环的开环断裂,从而提高脱氮活性。
 
以W-Mo-Ni-Co四元金属为活性金属组分,添加助剂磷,配置成具有稳定溶解性能的浸渍液,并采用分步饱和浸渍技术,负载活性金属组分和助剂,提高金属的分散度和利用率。其中三氧化钨在催化剂中所占比例最大,约为12~35%,这也间接显示了它的重要性。浸渍过程中加入少量络合剂,提高共浸液的稳定性。
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飞镖比赛规则之杀手

飞镖有许多种玩法,比如现在较为常见的01比赛项目,即301、501;板球比赛、上海、英式板球、515等等。这些比赛各有各的规则,各有各的趣味,但无一例外地成为人们业余休闲活动中的快乐源泉。但是选择好的飞镖会让人们的满足感和快乐得到更大地提升,因为好的飞镖才能更好地投出好的成绩。钨飞镖的高密度特性,使其拥有很好的飞行稳定性和更好的手感,易于镖手自我调整,因而成为许多大型飞镖比赛的首选飞镖。而在平时休闲运动时使用钨飞镖,也能更快地锻炼出手感从而把握投镖的感觉,获得优异的表现。
 
杀手在飞镖比赛中是一项比较富有竞争性和刺激性的游戏,它不限制人数,但是若能三人以上参与会使得比赛的趣味性更高。“杀手”飞镖比赛规则也并不复杂,它的开局方式可任意自选,分数区视人数的多少进行平分,且同一个选手的分数区不能集中在一起。比赛开始时第一名投镖的人只有在命中自己分数区任意分数的双倍后才能成为杀手,从而获得“杀人”的机会。如果将投中一次双倍区视为一分的话,在游戏的开局起始,每个人都有三分。率先取得“杀手”资格的人,可以任意投其他几位选手分数的双倍区,投中一次对方扣掉一分,三镖都投中,对方即淘汰出局。但若误投中自己的双倍区,则倒扣自己一分。最后一名分数大于0的,为胜。
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为什么选择钨飞镖?

飞镖运动的起源可以追溯到15世纪,而在中国的普及却是这十几年的事情,直到1999年5月国家体育局才将飞镖运动列为正式开展的体育项目。在欧美地区,飞镖运动的流行和深入人心甚至可以这样说:“无飞镖,不酒吧。”在欧美的每个酒吧里,飞镖都是必有的娱乐项目,它的包容性和趣味性使得男女老少都可参与进来,共同分享快乐。
 
说到飞镖运动必然离不开飞镖。而飞镖也可以分成很多种,不同的材质,不同的重量都会造成飞镖使用性能的不同。选择飞镖应该选择适合自己的,也许有些人喜欢握着轻一点的,有些人喜欢重一点。通常昂贵一点的飞镖有铜镖、钨飞镖等,两者也相对重一点,可根据里面含铜、含钨量的不同来进行调整。钨飞镖在各种俱乐部和专业的锦标赛中更为流行,因为它的体型较细,原因在于钨合金具有的高密度特性。高密度意味着重量大,重量大意味着可以缩减它的体积,从而拥有更纤细的体型,手感也更佳。高密度也意味着它的稳定性会更好,从而更容易在比赛中稳定地发挥。且钨飞镖耐腐蚀、耐磨损,可长久地使用而不损坏。凡此种种都可以看出,钨飞镖是您进行飞镖运动的最佳选择。
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钨青铜制备方法

钨青铜的制备方法可分为湿化学法、热还原法、和电化学法。近年来,随着材料制备方法丰富, 出现了一些新的制备方法, 如离子交换法、机械物理法等。在不断发展和完善的制备方法中, 低温合成技术倍受青睐。低温制备出来的材料其缺陷密度等细微结构的不同使材料具有优异的性能。

1.湿化学法
这类方法首先被应用到HxWO3的制备中。普通的湿化学法的制备过程为:WO3 晶体浸在酸性和金属粉末(Zn、Pb、Sn等)的溶液中,在特殊的容器(如Jones反应器等,能够实现反应物同空气的分离)里进行反应,制备出氢钨青铜,反应过程中氢进入到了WO3的规则空隙中。如用六方结构的WO3 和盐酸、Zn 制备出了六方结构H0.3WO3,它具有类似金属的导电性能;WO3在1mol /L的硫酸溶液中,以In作催化剂制备出了四方结构H0.23WO3

通过先驱化合物在溶液中加热分解也可制备出钨青铜。如仲钨酸铵,即(NH4)10(W12O41) 5H2O在非水溶液(冰醋酸、乙烯基乙二醇或二者以一定比例混合的溶液)中,一定压力下,加热到200 ℃,最后得到产物为六面体结构的(NH4 )xWO3

湿化学法由于其合成温度相对较低,产物结晶状态比较好等优点而成为合成方法中研究的热点,但现在通过这种方法合成出来的钨青铜种类还不是很多。

钨青铜放大10万倍电镜照片

2.热还原法

2.1相-相加热还原法
这种制备钨青铜的方法应用得比较早。制备过程如下:首先, WO3、金属钨粉末(或WO2 )和金属M的钨酸盐按适当比例均匀混合,然后在惰性气氛或真空下加热,反应温度一般在1 000 ℃左右。反应完成之后除去未反应的杂质,即可得到比较纯净的MxWO3。相关的反应方程式可表示为x/2M2WO4 + (1-x)WO3 + x/2WO2→MxWO3

2.2 热分解法
这种方法即通过先驱化合物(主要是多酸配合物、过氧多酸配合物及一些含钨的复杂化合物等)加热分解来制备钨青铜,出现比较早的是偏钨酸盐和仲钨酸盐加热分解制备钨青铜。
例如:仲钨酸铵热分解制备氢钨青铜步骤如下:
1)APT, 即(NH4)10(H2W12O42)7H2O,在100 ~200 ℃下分解为(NH4 )10(W12O41)5H2O;
2)(NH4)10(W12O41)5H2O在200-250 ℃下继续分解为(NH4)0.33WO3
3)在250-575 ℃下,(NH4)0.33WO3表现出相对的稳定性,大量地转变为H0.33WO3和WO3
其中(NH4 )xWO3可分解制备HxWO3。这一过程的温度范围一般是150-350 ℃,同时,往往伴随着晶形的转变,用方程式表示:(NH4 )xWO3=HxWO3+xNH3(g)。

3.电化学法
这类方法是制备钨青铜,尤其是氢钨青铜和锂钨青铜比较常见的方法,而且制备过程中发生的反应也是这两种钨青铜一些应用的基本反应。电化学法制备钨青铜不需要较高的温度,而且易获得完好的晶体。其制备过程如下:首先将WO3按照一定的方法制成电极, 然后以WO3 电极为阴极, 以石墨、Pt等惰性电极或锂薄等为阳极,在硫酸、硝酸或相应的锂盐中电解, 可得到氢钨青铜及锂钨青铜。对应的阴极反应方程式为:
xH++WO3+xe=HxWO3
xLi++WO3+xe=LixWO3

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