运用不同功率的激光辐射研究氧化钨纳米线发现，随着激光功率的不断增大（0.72mw~20mw），氧化钨纳米线的拉曼光谱发生了一些明显变化，当激光功率很低的时候，纳米显得拉曼信号不强。数据上的峰形和峰值变化也不大。随着功率的增大，拉曼信号也随之增强。当激光功率增大到一定的强度时，氧化钨和周围空气中的氧发生反应形成三氧化钨。此时的三氧化钨是单斜相的。当激光功率下降到3mw的时候，拉曼峰已经不能恢复到低激光功率时候的峰值，这说明这个氧化过程是不可逆的。随着激光功率的再一次增大，三氧化钨纳米线由单斜相向正交β相过渡，通过改变激光功率发现，从单斜相到β相这个过程是可逆的。激光功率对氧化钨纳米线的结构产生了影响，首先是氧化钨纳米线被氧化成了三氧化钨，经历了相的变化。这时加大激光功率发现相的变化是可逆的。

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热蒸发法是一种气相沉积法，它具有高效率的特点。采用热蒸发法制备氧化钨纳米线的具体过程是首先将热蒸发的本底真空度设为10^-1Pa，工作强压设为10Pa，蒸发时间为15min。再将钨粉放入炉子中的钨丹上，将硅片水平放置与钨丹的附近。然后通入惰性气体进行吹扫氩气，扫除的流量设为70sccm。最后加热钨丹，钨粉受热氧化成氧化钨，在硅片上沉积并长出纳米线，蒸发的温度分别设置为975℃、1000℃、1025℃、1050℃，硅片温度保持在550。经过专家研究发现，氧化钨纳米线的生长存在一定的规律，随着蒸发温度的升高，硅片表面的蒸气浓度也会变大，过饱和度升高，形核数增加，氧化钨纳米线的直径增加，高度则先增后减，温度过高时晶向取向性降低。而硅片温度的升高，硅片上的氧化钨蒸气分子的活性变大，氧化钨纳米线的结晶速度加快，高度也增加了。可见要制备不同形貌的氧化物纳米线可以通过控制蒸发源和硅片温度。

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超声化学法是一种制备特异性能纳米材料的有效方法。它是将物理方法与化学方法有机结合起来的一种方便、有效、安全的技术，已发展成为一种材料合成、处理的重要方法，引起了人们极大的兴趣和高度重视。

且随着纳米氧化钨粉的应用逐渐广泛，人们认识到纳米氧化钨粉体中颗粒团聚问题会影响粉末的性能。所以在制备氧化钨纳米粉体的过程中除了要注意钨酸纳米粉体对后期氧化钨纳米粉体粒度的影响外，如何控制纳米氧化物粉体增大也是一个关键问题。所以在运用超声化学法的同时辅助加入表面活性剂不仅可以改善化学反应的微环境，还可以通过在溶液中形成胶束作为合成纳米材料的模板。采用以上工艺，在500℃的温度条件下，将钨酸煅烧3小时，可以获得较理想的纳米氧化物粉体材料。且此方法具有成本低、简单方便等优点。

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钨有四种稳定的氧化物：黄色氧化物（WO3），蓝色氧化物（WO2.90），紫色氧化物（WO2.72）和棕褐色氧化物（WO2）。其中二氧化钨的分子式是WO2，分子量是215.85。它是棕色单斜晶系粉末状晶体，密度是10.9~11.1g/cm3，熔点1500～1600℃，沸点1730℃。不溶于水、碱溶液、盐酸和稀硫酸中，但溶于H2SO4,生成红色盐。易被硝酸氧化成高价氧化钨。在惰性气体中易歧化，生成金属钨和三氧化钨。二氧化钨也是制造钨粉和三氧化钨的原料。二氧化钨在空气中很快地被氧化成三氧化钨，在氧化氮中加热到500℃时变成蓝色氧化物。在1020℃时，二氧化钨可被碳还原成金属钨。 在250~300℃时，用氢气或一氧化碳还原三氧化钨、以及在真空中把三氧化钨加热到200~250℃时，都可得到粉末状的紫色氧化钨（WO2.72）。 二氧化钨的制法是将摩尔比 为1:2的钨粉和WO3混合,并在真空条件下加热至 950℃,或在900℃条件下用带有饱和水蒸气的H2气流还 原WO3可制得。

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钨粉不仅广泛应用于硬质合金的制备，同时也是钨基合金的主要原料。为了提高材料的性能，以制备性能更加优异的产品，将粉末细化是一种趋势。

紫色氧化钨表面裂纹丰富，且是由疏松的针状或棒状颗粒组成，使紫钨颗粒具有良好的透气性能，一方面使氢气容易进入颗粒内部，还原过程不仅可以始于表面，而且可以进入颗粒内部，从而增大了还原反应的形核率。另一方面，有利于还原过程产生的水汽的迅速排出，避免了氧化钨水合物——WO₂（OH）₂的形成。WO₂（OH）₂会导致化学气相迁移而使钨粉粒度的增粗。紫钨生产的钨粉粒度受装舟量和氢气流量的影响明显较小。因此，用紫钨生产超细钨粉时，可以适当增加其装舟量，从而体现出其在产能上的优势。而且紫钨的相成分单一，制得的钨粉粒度小且均匀，粒度的分布窄，更重要的是无结构性聚集团块。

因此紫钨相较于其他氧化钨更适合制备超细钨粉。紫钨在温度650~800℃的条件下还原3小时后制得的超细钨粉不仅平均粒度只有0.08um，且由此方法制备的钨粉也比较均匀，且分散性好。

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蓝色氧化钨作为制取钨粉的重要原料，其性能越来越得到人们的重视，对蓝钨的关注也从宏观性能延生到了微观结构。反应蓝钨性能的主要指标除了蓝钨杂质元素的含量以及粒度、流动性、比表面积的物理性能外，蓝钨的微观结构也对蓝钨的性能有一定的影响。

通过扫描电镜研究，观察蓝钨粉末的表面形貌，发现蓝钨粉末是由很多颗粒聚合而成，粉末上有许多的不规则裂痕。通过高分辨透射电镜观察发现蓝钨的晶粒之间有许多的空隙，所以蓝钨颗粒疏松多孔。这些裂痕和空隙有利于进行氢反应时加速氢和蓝钨的反应速度，排除水分。通过透射电镜观察蓝钨的晶粒形貌发现蓝钨粉末中除了有立方体的蓝钨晶粒外，还有针状的紫钨晶粒。从中我们可以看出在蓝钨粉末中除了有蓝钨颗粒外还有紫钨的成分，而这个现象是存在于大部分蓝钨中的。这说明在对蓝钨的制备上还需要不断的完善。

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带孔硬质合金棒

硬质合金棒可以被制成带单直孔的硬质合金棒，带双直孔的硬质合金棒和带双螺旋孔的硬质合金棒。带孔硬质合金棒可以被应用于制造各种硬质合金工具，加工耐热合金和钛合金，也可作为加工冷却过程的一部分。

下表是常见的带孔硬质合金棒的尺寸

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硬质合金棒粉末挤压工艺现存问题

尽管我国已经有能力独立生产硬质合金棒，但是硬质合金棒的种类，质量和性能远不及其他国家。这是理论和技术上的不成熟导致的。首先，对于粘结剂的研究和开发远远达不到要求。对于粘结剂和粉末的混合原理运用的不够充分。由于粘结剂的生产技术仍然是个高科技机密，对于粘结剂制造的实用方法还没有过正式报道。并且对于引进的技术没有进行充分的利用，仅仅保留在满足于现有生产水平的层面。再者，生产商之间缺少相互合作，减少了技术交流，不利于探寻最新技术，一起攻克难题。同样对于基础理论知识的研究也只是停留在表层。尤其是挤压成型过程中的流变学领域这一理论的研究。


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硬质合金棒挤压工艺发展

改革开放以来，我国在硬质合金棒粉末挤压工艺方面取得了很大的进展，从其他国家引进了大型的挤压机器。与此同时，挤压出来的棒材数量，质量大大提高，种类也大大增加。有两种硬质合金棒粉末挤压工艺。一种是不加粘结剂的粉末挤压工艺，此过程主要是通过高温加热实现。另一种是添加粘结剂的粉末挤压工艺，这种方法提高了硬质合金棒的质量。尽管一些生产商引进了一些粘结剂成形技术，但是原材料与粘结剂不相匹配导致生产不出高质量的硬质合金棒材。当今粉末挤压工艺中主要使用石蜡作为粘结剂，但是由此制成的硬质合金棒不够坚硬，如果制出的棒体直径很大的话表面较粗糙。因此找到合适的粘结剂成了核心问题。


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硬质合金棒挤压成形剂

在硬质合金棒挤压工艺中需要使用大量的成形剂，因此硬质合金棒挤压成形剂的选择与挤压温度，时间和挤压参数有很大的关系。如果挤压成形剂选择不当，会导致生产的硬质合金棒有缺陷。硬质合金棒挤压成形剂必须有良好的流动性，在一定的挤压温度下粘性小而且稳定。在温度冷却下来之后，它应当有一定的刚性和强度并且分子量要足够小。同时，硬质合金棒挤压成形剂应当无污染，低成本，稳定不易挥发，高导热性，无腐蚀性，保质期长等等特性。如果使用了不适当的硬质合金棒挤压成形剂，会导致硬质合金棒变形，影响硬质合金棒的密度，稳定性和性能。


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