氧化鎢做為正極在高容量快充電致變色電池中的應用

氧化鎢做為正極應用在高容量快充電致變色電池電致變色是指材料在紫外、可見光或(和)近紅外區域的光學屬性(透射率、反射率或吸收率)在外加電場作用下產生穩定的可逆變化的現象,在外觀上表現為顏色和透明度的可逆變化。具有電致變色性能的材料稱為電致變色材料。用電致變色材料做成的器件稱為電致變色器件。

電池作為能量記憶體件,在人們的生產和生活中扮演著至關重要的角色。將電池技術與其他先進技術融合,使其在完成能量存儲功能的同時賦予其更多新功能,是當今電池研發的前沿和方向之一。電致變色電池是將電池技術與電致變色技術相融合製備的一種新型電池,它擁有獨特的顏色變化特性,能夠通過自身顏色差異來顯示電池容量的多少,在用戶和電池之間建立了一種交互介面。然而作為一個新的研究領域,現階段電致變色電池面臨著諸多挑戰,其容量、充電時間和迴圈穩定性能等都不夠理想。

最近,科學家研製出一種高容量、快速充電的電致變色電池。這種電池以氧化鎢納米線和金屬鋁分別作為正、負極,具有別具特色的新優勢:(1)能夠和用戶建立一個可以通過顏色變化識別容量多少的介面,透明狀態時電量為充滿狀態,顏色逐漸變藍標誌著存儲電量開始消耗,顏色最深時代表電量耗盡;(2)此電池可通過加入微量雙氧水實現快充(8s內充滿),也可以使用傳統的外接電源來充電以及利用空氣中的氧氣實現自充電;(3)電池容量高出同類電池6倍多。

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氧化鎢光催化劑及其製造方法嘗試

氧化鎢光催化劑製造方法二氧化鈦是眾所周知為光催化劑的材料,但在沒有紫外線的地方幾乎無功能。因此,已經對可使用可見光的氧化鎢光催化劑進行了廣泛的研究。通過在可見光照射下的光激發,僅使用氧化鎢粒子的光催化劑分別產生在價帶中的空穴和在導電帶中的電子。但是由於導電帶具有比氧化還原電位低的能級,因此無法用導電帶中激發的電子還原氧,且活性氧物類的生成不足。因此,該光催化劑在可見光照射下的環境中沒有表現出光催化劑活性。因此,在改進可見光照射下的催化劑活性的嘗試中,已提出具有負載在氧化鎢表面上的助催化劑的催化劑。

例如,負載鉬的催化劑可表現出在可見光照射下的光催化劑活性。但是,貴金屬,例如鉬,由於它們的稀缺性而具有高成本的問題。另一方面,已提出了一種氧化鎢光催化劑,其負載有銅離子或氧化銅形式的相對廉價的銅。還嘗試了將氧化鎢催化劑與其他光催化劑合併以改進光催化劑活性。例如,已經公開了合併氮摻雜的二氧化鈦和氧化鎢的催化劑以及合併負載氧化鐵的二氧化鈦和負載氧化鎢的沸石(光催化劑體)的催化劑表現出高的光催化劑活性。此外,還提出了一種光催化劑體,其使得二氧化鈦可以與氧化鎢共存,並具有負載在二氧化鈦和氧化鎢至少之一上的含有至少一種選自Cu、Pt、Au、Pd、Ag、Fe、Nb、Ru、Ir、Rh和Co的金屬原子的吸電子材料或其前體。但是,由於光催化劑體中通過幹法或濕法簡單捏合來混合兩類光催化劑,難以在納米級下均勻混合二氧化鈦和氧化鎢的納米粒子。因此,這些報導尚未實現高的催化劑活性。由於催化劑本身的降解或助催化劑的金屬粒子的聚集,光催化劑在光照下使用時的一些情況下而發生變色,應採取一些措施防止其發生。

近來,有科學家在製造負載有銅離子和二氧化鈦的氧化鎢光催化劑,通過使脲共存於二氧化鈦溶膠中並經加熱對脲施以水解處理,可以使二氧化鈦以高分散態均勻負載到氧化鎢上,並可以有效製造與常規催化劑相比將在可見光照射下的催化劑活性提高到二至四倍、在使用條件下幾乎不發生變色。

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氫還原氧化鎢制取鎢粉工藝中影響粒度的因素

氫還原氧化鎢中影響鎢粒度的因素金屬鎢粉是制取碳化鎢基硬質合金及金屬鎢材的主要原料,當前制取金屬鎢粉的主要方法為氧化鎢的氫還原法。

還原過程中顆粒長大的機理。水合鎢氧化物具有比純氧化鎢高得多的揮發性。還原過程中首先水蒸氣與氧化鎢或細粒鎢粉作用形成水合氧化鎢,它通過氣相遷移到其他顆粒上再還原,從而導致顆粒長大。高溫和濕氫還原具有最有利的化學氣相遷移條件;粉末顆粒愈細,比表面以及表面活性愈大,因此,細顆粒粉末有可能被氣相的水蒸氣或氧氣氧化並生成揮發性水合氧化鎢,然後進行化學氣相遷移,在較粗顆粒上被還原,使顆粒長大。

影響粉末粒度和粒形變化的主要因素。升高溫度可加速還原反應,相應地增加水蒸氣的生成速度,促進化學氣相遷移反應。促進顆粒長大和糰粒化;水蒸氣是化學氣相遷移反應的基本條件,其量包括氫氣中含有的和還原反應中產生的水蒸氣。它在還原過程中不是一個恒定值。對反應速度起作用的所有因素和影響擴散過程的所有因素(如溫度、粒層厚度、氫氣的流向和流速、粉末的粒度、舟皿的幾何形狀等)、推舟速度都影響水蒸氣的實際分壓進而影響到粉末粒度和形貌。

研究表明,氧化鎢的還原活性對鎢粉的粒度有明顯的作用。還原活性大的原料容易得到細粒度鎢粉。

雜質元素對鎢粉顆粒變化的影響,可分為三類:第一類以鹼金屬為代表,它們能起氧的載體作用,延長氧在粉末層內的滯留時間,促進化學氣相遷移反應,增強鎢粉的顆粒長大。第二類以鈣、鎂、矽為代表,它們對鎢粉顆粒長大的作用不明顯。第三類以鋁為代表,它們能在鎢的晶體表面生成穩定性很高的氧化物薄層,抑制鎢粉顆粒的長大。

由於顆粒長大過程主要是發生在WO3還原成WO2的過程中,為得到細顆粒,一定要保證在還原的初期處於低溫、低水蒸氣分壓狀態。因此推舟速度過快,一方面使物料迅速進入高溫區,有利於WO2.9等顆粒長大,同時使還原速度加快,H2O蒸氣濃度增加,這些都有利於顆粒的長大,因此為得到細顆粒一般要求推舟速度慢。同時爐內溫度較低,溫度梯度較小。裝舟量過多,料層過厚,將導致內部的水蒸氣難以排出,使內部顆粒長大,同時導致上下層粒度不均勻。

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WO3光觸媒修復土壤污染

三氧化鎢和被污染的土壤土壤是生態系統的基本構成要素之一,是國家最重要的自然資源之一,也是人類賴以生存是物質基礎。土壤污染分為無機和有機污染兩大類,對其修復技術的研究起步於20 世紀70 年代後期,並得到了快速的發展。土壤光催化降解技術是一項新型的深度土壤化學修復技術,可應用於污染源為農藥等有機污染物和重金屬的土壤的修復過程。
 
重金屬土壤污染是國內外亟待解決的問題,土壤中的重金屬主要來源於大氣中的重金屬沉降、農藥化肥的施用、污水灌溉、污泥施肥、重金屬廢棄物的堆存等途徑。它對土壤的破壞和污染基本是一個不可逆的過程,因為土壤中的微生物不能夠分解這些重金屬物質,而是通過積累或轉化為毒性更大的化合物,甚至通過食物鏈進入人體,危害人體健康。
 
WO3 光觸媒的光催化氧化技術可以吸收光能,產生羥基和超氧基將土壤中的有機污染物轉化為低毒或者無毒化合物;同時,對重金屬污染也有著高效的去除效果。如常見的無機污染物鉻(Cr6+)離子,它具有很強的致癌毒性,研究表明,在酸性條件下,WO3 作為光觸媒能有效的將+6價鉻離子轉化為+3價的,使其毒性大大降低。光催化技術以其溫和的反應條件,不對環境產生二次污染,並且能夠利用太陽能作為光源,特別是WO3 具有2.4eV~2.8eV的較寬禁帶寬度,能回應可見光,而具有十分廣闊的前景和良好的發展潛力。
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複合稀土鎢電極和釷鎢電極的比較

釷鎢電極

釷鎢電極是鎢電極中焊接性能最好的電極,但是由于其在粉末冶金和壓延磨拋中會發生放射性污染,因此生産商通過研製不同類型的稀土電極,作爲釷鎢電極的替代,其中性能較好的是鈰鎢電極和鑭鎢電極。通過比較釷鎢電極和複合稀土鎢電極能够更好發現多元複合稀土電極的優良性能,也能提高其應用領域。

1.引弧及燃弧穩定性:複合稀土鎢電極和釷鎢電極在等條件下引弧30次,引弧成功率爲100%,說明兩者在商業化焊接機中都具有良好的引弧性能,且燃弧性能較爲穩定。

2.燒損率:燒損率是衡量電極工作性能的重要特徵之一。比較兩者的燒損率發現多元複合稀土電極的燒損率僅爲釷鎢電極的25%。由此可知,複合鎢電極的工作壽命是釷鎢電極的4倍。

3.電流靜特性曲綫:另外比較兩者的電流靜特性曲綫可以發現,在相同的焊接電流下,複合電極的承載電壓明顯低于釷鎢電極,說明多元複合稀土鎢電極的穩弧性能優于釷鎢。電流靜特性曲綫也是衡量電極焊接性能的重要指標之一,由此可知複合電極的焊接性能優于釷鎢電極。

4.逸出功:比較兩者的逸出功發現,複合電極在1300℃時有效的逸出功爲2.76eV,而釷鎢電極的逸出功爲3.08eV。複合電極的逸出功低于釷鎢電極,故其電子發射能力低于釷鎢電極。

根據以上四個焊接性能指標的比較發現,多元複合稀土鎢電極的焊接綜合性能優于釷鎢電極。

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稀土鎢電極製備技術研究

鎢電極

要製備性能優良的複合稀土電極,優化其製備技術是關鍵。經過多次工業試驗和瞭解稀土在鎢電極中的作用,總結了以下幾點製備工藝過程的關鍵要素。

1.稀土摻雜的均勻性
要使得稀土能和原料均勻的摻雜,可以采用固液摻雜法。以APT和稀土硝酸鹽爲原料,進行固液摻雜,使得稀土硝酸鹽進入或者吸附在APT顆粒的表面,有利于稀土在後續分解和還原的過程中進入鎢晶格實現均勻摻雜。

2.還原粉末粒徑
還原粉末的粒徑及分布對後續燒結和加工有一定的影響。摻雜稀土的還原粉末具有較高的還原溫度,因此粉末的粒度的控制主要靠提高粉末的裝舟量或者增加還原爐的溫度梯度,依靠高溫下氣態水合鎢氧化鎢的快速遷移及生長製備大粒徑寬分布的金屬粉末的粒徑。另外,在保證後續燒結和加工工藝的情况下,要盡可能的降低還原溫度,從而更好的稀土相粒子的粒徑。

3.燒結曲綫
制定合理的燒結曲綫能够制得較好質量的燒結坯。在燒結過程中可以使電極坯在低溫下長時間保溫,使得稀土擴散揮發在電極內達到平衡後再緩慢升溫到較高的溫度區間。燒結溫度過高會導致稀土揮發嚴重,因此燒結工藝的制定要綜合考慮粉末的粒度、燒結溫度的最高溫等特性。

4.加工制度的確定
摻雜稀土的鎢電極具有較高的再結晶溫度,因此其加工溫度也有所提高。但是稀土對鎢晶粒的變形有阻礙的作用,增大了電極回復和再結晶的驅動力,因此隨著變形量的增大,其加工溫度應有所降低,其溫度的降幅應大于釷鎢電極、鈰鎢電極等單元稀土鎢電極。

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硬質合金鍃刀—崩刃原因

在硬質合金鍃刀的使用過程中,常常會因為種種原因導致在使用初期就出現了崩刃的現象,無法達到其應有的使用壽命。這種非正常的刀具消耗,不但增加了加工中的刀具費用,還會直接影響整體的加工效率。為了減少崩刃的現象,提高硬質合金鍃刀的使用壽命,我們需要從設計、製造以及使用等幾個環節上加以注意和改進。首先在結構設計上,根據所鍃平面的不同,其設計的鍃刀結構也有所不同。如對於平面較為完整的、切削力均勻且鍃孔較淺的可採用平面鍃刀結構;若是圓柱孔且深度較深的鍃孔則採用沉孔鍃刀結構形式;另外還有整體式鍃刀以及組合式鍃刀。為了減少崩刃,在設計時通常避免把鍃刀刀尖設計成直角,而磨為過渡刃或圓角刃。

在製造工藝方面,硬質合金刀片焊接品質的好壞也在很大程度上影響了硬質合金鍃刀的使用壽命。目前主要使用的是釺焊工藝,其需要注意的是在焊接前先噴砂和用汽油清洗去除刀片表面的氧化膜和油污減少脫焊的現象;其次需要控制好焊接溫度以及冷卻速率,加熱太快或冷卻過快會使得鍃刀內部產生較大的內應力,這也是造成刀片裂紋和崩刃的最主要原因。另外,還需要根據砂輪特性正確選擇磨削參數並嚴格遵循磨削工藝進行鍃刀刃磨就能避免刀具在使用中由於磨削不當所引起的崩刃。

還有一種是由於使用不當而引起的鍃刀崩刃,主要包括兩個方面,一個是操作方面的原因,另一個則是切削用量的選擇。鍃刀工作時會受到很大衝擊一般不平穩,再加工面上會出現跳動和振動,這時就很容易產生崩刃和打刀。而切削用量,即切削速率應取決於所鍃平面的平整程度,尤其是在鍃削的最初階段,是最常出現崩刃現象的時期。

硬質合金鍃刀

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硬質合金鍃刀

硬質合金鍃刀,也被稱為硬質合金鍃鑽,其由硬質相WC和粘結相Co組成,可對孔的端面進行平面、柱面、錐面以及其他型面加工。硬質合金鍃刀一般以鋼制刀體,硬質合金作刀頭,在汽車內燃機製造中扮演著重要角色。根據加工用途的不同,鍃刀還可分為平面鍃刀、柱形鍃刀、錐形鍃刀以及端面鍃刀等幾種。其中最為常見的平底鍃刀在圓周和端面上各有3-4個刀齒,在已加工好的孔內插入導柱,其作用是為了控制被鍃孔與原有孔同軸度的誤差。導柱一般做成可拆式,以便於鍃鑽的端面齒的製造與刃磨。

通常根據工件錐形埋頭孔要求的不同,錐面鍃刀的錐角有60°、82°、90°、100°和120°五種,以90°使用得最多。柱形鍃鑽起主要切削作用的是端面刀刃,螺旋槽的斜角就是它的前角。鍃鑽前端有導柱,導柱直徑與工件已有孔為緊密的間隙配合,以保證良好的定心和導向。這種導柱是可拆的,也可以把導柱和鍃鑽做成一體。端面鍃刀是專門用來鍃平孔口端面的,其能有保證孔的端面與孔中心線的垂直度。當已加工的孔徑較小時,為了使刀杆保持一定強度,可將刀杆頭部的一段直徑與已加工孔為間隙配合,從而保證良好的導向作用。總的來說,硬質合金鍃刀不僅具備了高硬度、高強度以及優良的耐磨耐蝕性等優良特性,而且便於製造,加工效率極高,被廣泛運用在機械製造業中,尤其是對一些發動機上的零件的螺栓過孔承壓面的加工十分適用。

硬質合金鍃刀

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鎢加熱子消耗大的原因——斷裂

鎢加熱子鎢加熱子消耗大的話會造成材料的大量浪費。因為加熱子斷裂老化會造成鋁膜蒸散不完全,從而影響最終產品的品質,而且因為經常斷裂就需要操作員要不斷裝配和交換加熱子,這樣一來就增加了操作員的工作量,還會降低設備的利用率,最終影響整個生產。

造成加熱子消耗大的原因一般有加熱子斷裂,老化和氧化三種情況。加熱子雖然質地硬但是很脆很容易就產生斷裂,從保管到運輸都要注意,避免外物的撞擊。裝配過程中如果應力不當,不均都會導致斷裂現象,這就要求操作員要謹慎小心。裝配加熱子的時候,要用力均勻,試劑裝配中採用扭力扳手,並確保夾具兩端保持平行狀態。在裝加熱子的時候要輕拿輕放,不能用堅硬的物體對其進行敲擊,以防對加熱子造成損傷。最好的辦法就是提高操作員的裝配熟練程度。

另外,加熱子在加熱的時候本身材料受熱會膨脹,如果加熱子被夾得太緊,沒有任何可以伸縮的餘地,高溫造成的長度增加會迫使加熱子彎曲產生形變。彎曲到一定程度後就會斷裂,這種斷裂現象一般為中間斷裂。夾具夾緊的地方由於加熱子高度長度同時增大導致斷裂的情況稱之為兩端斷裂。但是如果加熱子不擰緊的話又會造成接觸電阻大,有效功損耗過多,從而影響蒸鍍的效果。對此可以在夾具的緊固落定上加用彈簧,在加熱子加熱膨脹的時候可以起到一定的緩衝作用。

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三氧化鎢陶瓷靶材的電致變色薄膜性能影響因素

三氧化鎢電致變色薄膜三氧化鎢陶瓷靶因具有成本低、製備簡單、便於摻雜、利於製備疏鬆多孔薄膜等特性,逐漸被人們所重視。變色存儲時間是指薄膜著色後自然褪色至△T小於一定值(一般為20%所需時間)。將電致變色應用于智慧窗、電子公告牌等領域時,在薄膜有較高著色率的同時,延長變色儲存時間,使得加一次電壓著色後有更長的顯色時間,這在環保節能方面具有很重大的意義。
 
三氧化鎢陶瓷靶材的製備:
1. 採用純度為99%的三氧化鎢粉末為原料,加入粘接劑球磨、乾燥、壓制成型;
2. 在電阻爐中經1200°C燒結呈三氧化鎢多晶陶瓷靶,打磨平整後即制得濺射靶材;
3. 採用導電玻璃為襯底材料濺射沉積1小時,完成鍍膜,得到電致變色薄膜。
 
實驗結論顯示,採用三氧化鎢陶瓷燒結靶,通過射頻反應磁控濺射方法製備的電致變色三氧化鎢薄膜具有如下特性:
1. 60%是三氧化鎢的最佳用量,壓強2.5Pa,功率145W;
2. 測試得出其對光調製幅度高達89.3%;
3. XRD測試表明,未真空熱處理薄膜呈非晶態,當溫度達到300°C左右開始出現較明顯的晶化現象;
4. 300°C的熱處理後,電致變色薄膜對光調幅度略有增加,變色存儲能力增強,其存儲時間達到32小時以上;同時,離子存儲能力增大到3.96mC/cm3
5. 迴圈測試表明,適度溫度(300°C)處理後薄膜的迴圈性能變化很小,這說明它的壽命沒有縮短;但是,熱處理增加了薄膜的密度,致使薄膜回應速度變慢;
6. 當溫度高於300°C進行熱處理,薄膜的變色存儲時間稍微有增加,但是其它性能都極大的衰減,這說明,300°C為鍍膜後的最佳熱處理溫度,此時電致變色薄膜能獲得最佳的性能。
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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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