2014第23屆越南國際工業展覽會-碳化鎢粉契機

越南國際工業展覽會將於2014年10月21日至24日在越南河內講武國際會展中心召開,是越南乃至東南亞知名的重要品牌展會之一,至今已有22年歷史。每年一屆的展覽會憑著其良好的聲譽及廣泛的宣傳,吸引了來自國內外同行業的關注現已成為越南最具規模的國際性和專業性強的工業製造技術裝備展覽會。這將為越南帶來機會滿足各種機械設備及相關產品的需求。參與展會的展商來自越南、俄羅斯、中國、印度、韓國、日本、新加波、泰國、馬來西亞等10多個國家及地區近200家外國企業參展。

越南對機械和技術的需求十分強大,而越南本土的工業還處於起步階段,不能滿足社會發展的需求,90%以上的機械設備需要依賴國外進口,加上這次展會的即將召開,這對於中國的機械企業來說,正是一個不可多得的發展良機。目前,日本和中國的機械產品佔據了越南主要市場,中國機械物美價廉、運輸方便,因此中國機械成為越南的首選,據越南有關方面預計,到2010年之前,越南年均機械市場需求約達70億美元,越南機械行業計畫引進外資,加快發展,2005年年產值增長14%~15%,到2010年達到增長40%,相當於28億~30億美元。中國的零配件在越南大受歡迎,是中國企業進入越南市場的最佳切入點。

碳化鎢粉作為原材料一直是機械設備製造的首選。即將召開的越南國際工業展覽會將有大批量的展品展出,也就是說將會帶來大批量碳化鎢粉的需求,可見這將是碳化鎢粉市場的一個新契機。


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東盟將于2015年成立經濟共同體-是否能為鎢帶來新的機遇

東盟經濟的快速增長,和22億人口以及6萬億美元GOP、4.5萬億美元貿易額的龐大市場需求,使之成為現今世界最具活力和潛力的貿易市場。按照原定計劃,舊有的東盟6國已在2010年起實施零關稅,而新增4個東盟成員國為了提高貿易便利度,東盟開始討論開發系統讓出口商自行印證產品出產地,以增加出口商的選擇,東盟國家將在2015年成立東盟經濟共同體,之間的貿易已接近全面零關稅,僅剩下少數敏感商品仍未實施零關稅。東盟還有計劃設立東盟貿易資料庫,提供貿易措施及相關資訊,不僅經營者能夠受惠,有意投資的廠商也易於收集資料。

作為戰略性資源的鎢,以其硬度高、熔點高,常溫下不受空氣侵蝕的特點深受現代工業製造業的親睞,東盟將于2015年建立經濟共同體將帶來又一次的經濟狂潮是否能為這具有優異特性的鎢帶來新的機遇,讓我們拭目以待。


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2014年8.4-8.8碳化鎢粉周評析

2014年8月4日-8月8日碳化鎢粉市場行情依然延續淡季表現,愈演愈烈,總的來說,成交稀少,需求無力,無論上游還是下游都呈現出觀望態度,商家心態偏弱。

上周整周價格行情一般,碳化鎢粉成交價格多偏向於255 元/公斤,部分廠家因碳化鎢粉的品質相對穩定,還能維持在258元/公斤,少許有253元/公斤的低價和260元/公斤的高價,但是,這些高低價格的廠家只是個別情況。碳化鎢粉價格整體保持在253-258元/公斤。

從整個市場來看,碳化鎢粉清淡的趨勢還將持續一階段,如何打破碳化鎢粉市場低迷的狀態,如何將碳化鎢粉的市場待會原來穩定且增長的狀態,要打好這場沒有硝煙的戰爭,確實是給碳化鎢粉行業提出了一個重大的考驗,這對於我國的碳化鎢粉市場是個較大的衝擊和挑戰。


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碳化鎢粉市場行情

八月份,因為上游鎢精礦市場的小幅下滑以及硬質合金、鎢材加工企業的減產和需求的清淡,碳化鎢粉市場仍然處於低迷狀態,然而近期粉末市場有所鬆動,碳化鎢粉價格繼上周小幅下降後,近日價格還能保持主流暫穩的態勢。據不少廠家反應,近期市場偏淡,成交量不多,生產或減產或按訂單生產,不過也有一些高端粉末、精深加工、異形件的廠家表示生意還可以,生產也滿產。碳化鎢粉價格保持在253-256元/公斤,同比上周價格保持不變。

近日碳化鎢粉價格主流暫穩的趨勢,給一向清淡的市場帶來了新的契機,但願在這良好的狀態下,能夠穩中逐漸增長。


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2014年08月11日碳化鎢粉價格

2014年8月11日碳化鎢粉價格有所鬆動。據不少廠家反應,近期市場偏淡,成交量不多,生產或減產或按訂單生產,不過也有一些高端粉末、精深加工、異形件的廠家表示生意還可以,生產也滿產。這為原本清淡的市場帶來了一定的契機,2014年8月11日碳化鎢粉價格保持在253-256元/公斤。

碳化鎢粉


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商務部就WTO裁決中國鎢等產品作出回應

日前,世界貿易組織公布了美國、歐盟、日本訴中國稀土、鎢、鉬相關產品出口管理措施案上訴機構報告。

商務部條約法律司負責人就此發表談話表示,上訴機構未支持美方的上訴請求,在世貿規則部分條款的法律解釋上支持了中方的上訴請求,中方對此表示歡迎。對於上訴機構維持專家組關於中方涉案產品的出口關稅、出口配額措施不符合有關世貿規則和中方加入世貿組織承諾的裁決,中方感到遺憾。

該負責人指出,出於保護可用盡的自然資源和保護環境的需要,中國政府近年來不斷加強並完善對高汙染、高耗能、消耗資源性產品的綜合管理。這也是對保持全球可持續發展所作出的重要努力。

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高比重鎢合金概況

高比重鎢合金(TungstenHeavy Alloy,簡稱WHA)產品通常由WNiFe或WNiCu或WNiCuFe通過粉末冶金工藝生產製造而成。根據不同的產品用途和工作環境要求,高比重鎢合金產品鎢含量通常分佈為79%W~97%W,密度範圍為15.00g/cm~18.50g/cm。同時可以添加一些稀有金屬元素(Co,Mo,Cr等)以提高產品部分性能,比如:硬度(Hardness),極限抗拉強度(Ultimate Tensile Strength),屈服強度(Yield Strength),延伸率(Elongation)等。
 
高比重鎢合金是一類以鎢為基體(W含量85-99%),並添加有Ni、Cu、Co、Mo、Cr等元素組成的合金。
 
按合金組成特性及用途分為W-Ni-Fe、W-Ni-Cu、W-Co、W-WC-Cu、W-Ag等主要係列,其密度高達16 .5-19.0g/cm3,而被世人稱為高比重合金。
 
它還具有一系列優異的特性,比重大:一般比重為16.5-18.75g/cm3,,強度高:抗拉強度為700-1000Mpa,吸收射線能力強:其能力比鉛高30-40%,導熱係數大:為模具鋼的5倍;熱膨脹係數小:只有鐵或鋼的1/2-1/3,良好的可導電性能;具有良好的可焊性和加工性。鑑於高比重合金有上述優異的功能,它被廣泛地運用在航天、航空、軍事、石油鑽井,電器儀表、醫學等工業。
 
生產工藝流程       1.混料:將鎢粉、鎳粉、鐵粉(如產品有無磁性要求,則可加入銅粉代替鐵粉均勻混合
混料→真空乾燥→壓製成型→預燒脫脂→加工成型→真空燒結→品質檢測→毛坯產品→後續加工(浸油、機加工、熱處理、電鍍、軋製、鍛造等)→精磨產品→產品出庫
 
鎢合金漁墜系列:子彈型、水滴型、圓管型、半水滴型、圓柱有孔型。
 
鎢珠、鎢球系列:φ1.5mm -φ10mm 精度±0.01mm,用於魚墜配重、子母彈、醫療儀器配重、獵槍彈丸;φ0.1mm-φ10mm 精度±0.1mm,用於石油鑽井平衡、獵槍彈丸。
 
高密度鎢基合金配重系列: 機械用的平衡錘;飛錘;石油鑽井配重桿;飛鏢桿;高爾夫球配重塊;賽車配重塊;手機、遊戲機振子;航空航天的陀螺儀;鐘錶擺錘;平衡配重球;防震刀桿。
 
醫用鎢合金射線屏蔽材料系列: 1、鎢合金光柵葉片; 2、鎢合金防護罐——用於醫療上的放射性屏蔽壁;屏蔽針管——用於醫療放射性藥液屏蔽;鎢合金存儲器——用於儲存放射性物質的罐、箱等容器。 3、准直器--用於醫療直線加速器和核技術應用中鎢合金系列檢測集裝箱系統的准直器;Co60 其他輻射的屏蔽。
 
電器材料系列:電火花加工的電極和電阻焊的電極;高比重電觸點、空氣斷路器中的觸點。
 
軍用系列: 穿甲彈;子母彈、球、棒、方粒、圓柱,其他鎢合金電鐓塊,核技術應用中鎢合金。
 
中國是世界產鎢大國,但由於世界各國對資源保護的意識越來越強烈,尤其從2012年6月開始中國加強了對鎢原料出口的控制,導致鎢原料出口許可證的申請出現十分困難的局面,使得全球鎢原料供應瀕臨枯竭的困境。這也就使得鎢這種不可再生的資源性產品,如:鎢粉、三氧化鎢、偏鎢酸銨等鎢的中間產品在世界範圍的資源共享受到極大的限制。
 
而高比重鎢合金產品是通過人為的腦力勞動並有添加一定的技術含量的產品,相對於資源性產品來說,是被鼓勵出口以促進各國貿易的。因此,高比重鎢合金產品憑藉其良好的可加工性及可塑性已在眾多鎢產品有很大的優勢。
 

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退火溫度對軋製態鎢合金組織及性能的影響

高密度鎢合金具有高密度、較好的強度與韌性配合而成為軍事工業和民用工業重要的材料之一,尤其是作為動能穿甲彈、平衡配重元件、慣性元件、射線屏蔽用材料等得到了廣泛的應用。 WNiFe合金由於其具有良好的射線屏蔽作用,在醫療行業得到廣泛應用,但由於目前生產手段多采用等靜壓壓制和模壓壓制,然後採用線切割方式加工成薄板,給生產帶來很多麻煩和對原料的浪費。鎢合金變形方面的研究有鎢合金的鍛造、靜液擠壓和軋製等,但軋製變形態鎢合金的硬度大、脆性高,給後期加工帶來很多不便。筆者以軋製態的95WNiFe合金為研究對象,分析了不同退火溫度對合金的顯微組構及力學性能的影響。
 
1 實驗方法
 
實驗選用的原料是還原鎢粉、電解鎳粉和羰基鐵粉。三種粉末按95W3.5Ni1.5Fe(質量分數)的比例在三維混料機中混合均勻。混料後摻入粘結劑,採用模壓壓製成形,壓坯經過脫蠟後採用液相燒結得到了燒坯尺寸為130mm×105mm×3.86mm,材料相對密度達到99%以上,採用JM250可逆冷軋機對燒結坯料進行單向軋製,經過多道次,最終材料變形量達到89.9%,觀察燒結態和變形態材料的顯微組織,對變形態的95WNiFe合金分別採用800℃、1000℃、1200 ℃和1450℃四種不同溫度退火,退火時間為1h,並對不同退火溫度的合金樣進行了性能測試,並觀察了顯微組織形貌,分析了退火溫度對變形態合金的力學性能及顯微組織的影響。
 
2 實驗結果及分析
 
2.1 顯微組織分析
 
燒結態鎢基高密度合金是由鎢顆粒硬質相和Ni-Fe粘結相組成,鎢顆粒成近似球形均勻分佈在粘結相中,如圖1;對軋製變形量為89.9%的板材沿著縱剖面即軋製的主要變形方向取樣觀察顯微組織形貌,如圖2。變形態與燒結態相比,經過變形後鎢顆粒明顯被拉長,而且隨著變形量的增大鎢顆粒的長短軸比呈逐漸增大趨勢,粘結相也隨著變形量的增大逐漸被拉長。
圖 1:燒結態顯微組織形貌
圖 2:變形態顯微組織形貌
 
鎢合金經變形強化後,為了取得更優異的綜合性能及提高機加工性能,一般會對合金進行真空退火處理,為了找到最合適的退火溫度,分別在800℃、1000℃、1200℃和1450℃ ,保溫時間為1h,對軋製態95WNiFe鎢合金進行退火,圖3~圖6分別是不同溫度退火態合金的顯微組織形貌,經800℃(圖3)和1000℃(圖4)退火處理後,合金的顯微組織沒有發生改變,仍然保持軋製態的顯微組織形貌,鎢顆粒和粘結相仍然為長條狀組織;當1200℃退火處理後,鎢顆粒出現少量聚集現象,粘結相也隨著鎢顆粒的變化發生聚集,1200℃退火對軋製態鎢合金顯微組織有少量影響,改變了合金的軋製態結構。當再提高溫度到1450℃時,鎢顆粒發生再結晶現象,呈球形,粘結相圍繞在鎢顆粒周圍,與燒結態合金的顯微組織形貌區別不大,常規鎢合金在1430℃時出現液相,當退火溫度超過液相溫度時,合金的鎢顆粒和粘結相再次恢復到燒結態的狀態。
圖 3:800℃退火態顯微組織形貌
圖 4:1000℃退火態顯微組織形貌
圖 5:1200℃退火態顯微組織形貌
圖 6:1450℃退火態顯微組織形貌
2.2 力學性能分析
 
 對燒結態、軋製態和不同退火溫度的軋製樣沿著軋製方向分別取樣測試抗拉強度和伸長率,表1顯示,燒結態合金的抗拉強度最低,為850MPa;軋製態抗拉強度最高,達到1215MPa,分別經800℃和1000℃退火後,合金的抗拉強度和伸長率與軋製態基本一致,抗拉強度分別為1215MPa、1210MPa,伸長率均為3%,這點與顯微組織形貌一致。當退火溫度達到1200℃時,合金的抗拉強度開始降低,達到1050MPa,而合金的伸長率開始升高,達到8%,當溫度繼續升高到1450℃時,已經超過燒結態合金的液相點,合金的抗拉強度急劇下降,表現出與燒結態基本一致的水平,為900MPa,而伸長率由軋製態的3%升高到14%,回歸到燒結態的水平。因此,為了得到綜合性能最佳的鎢合金,對軋製態合金可在800~1100℃範圍內選擇退火溫度,但超過1200℃軋製態合金將會出現再結晶現象,使合金軟化,強度降低,但對伸長率的提高有利。

 

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市場強勁需求打開藍寶石成長空間

在經過2010-2011年的瘋狂擴產後,藍寶石材料行業隨即經曆了產能嚴重供大於求帶來的低潮,藍寶石材料價格也不斷持續走低,2寸平片襯底從2012年高點時30多美金的高點一直跌到近7美金的曆史低點。2013年,無論是國際巨頭,還是國內從事藍寶石長晶和襯底加工的企業,交出的成績單可以說是灰暗,大部分企業處於虧損,僅少部分企業的實現微利。

隨著LED通用照明市場的強勁增長,LED上遊制造業產能利用率也不斷爬升,以2014年上半年來看,全球LED大廠的產能基本處於滿產狀態,國內LED外延芯片一線企業如三安光電等亦處於滿產狀態。據SEMI中國即將出版的“中國上遊LED制造業報告2014”顯示,2014年中國上遊LED制造業產能率有望達到近9成(已停產廠家未計入),對於藍寶石襯底的需求將持續攀升。雖然對於藍寶石襯底需求不斷增長,但目前LED芯片價格不斷下行,LED外延芯片類客戶較難接受漲價的需求。

藍寶石晶棒價格近幾月雖有所上漲,但是國內長晶企業之間由於產品良率、技術路線、地區能源成本、應用結構等差異造成盈利水平也有所分化,整體來看目前長晶企業的盈利仍然有限。另一方面,由於晶棒價格上漲,使得從事藍寶石平片加工的企業成本隨之上漲因此目前藍寶石平片襯底幾乎仍無錢賺甚至虧損。而藍寶石襯底制造環節中的PSS(圖形化藍寶石襯底,Patterned Sapphire Substrate) 由於目前市場有一定的供應缺口而能維持對較高的利潤。總的來說,在LED芯片價格不斷走低的趨勢下,藍寶石底亦未到缺貨的狀態,因此短期內藍寶石襯底漲價空間有限,中期來看,由於LED行業景氣度走高,加上藍寶石材料在其它應用領域不斷拓展,藍寶石襯底需求將持續走高,但是是否會漲價及空間仍有待觀察。

跟玻璃材料相比,藍寶石材料具有硬度高、抗劃傷等特點。雖然奢侈手機品牌VERTU早就將藍寶石材料作為其手機顯示屏蓋板材料,但從未像蘋果那樣引發那麼多的關注。自蘋果2012年在iPhone5 上首先導入藍寶石材料作為攝像鏡頭蓋以來,不斷引發市場的關注,隨後藍寶石材料在iPhone5S上的應用又擴大到Home鍵。正當業界猜測藍寶石材料在蘋果產品下一個應用會在哪裏的時候,2013年11月,極特先進技術公司(GTAT)今日宣布它已經同蘋果簽訂了一份多年期、價值5.78億美元的高級藍寶石材料供貨協議,其中包括蘋果計劃在亞利桑那州建設一座專門用來加工藍寶石材料的生產廠的內容。此消息一經公開,引起了業界的極大關注和熱烈討論,盡管仍有觀點認為,由於良率、產能、工藝等原因,iPhone6手機上未必會全部使用藍寶石材料作為顯示屏蓋板材料,但是蘋果將藍寶石材料應用繼續擴大到下一代iPhone手機以及iWatch等設備上將是不可避免的趨勢。據悉,GTAT亞利桑那州藍寶石廠已安裝了超過2,000座長晶爐,而蘋果在中國的供應商伯恩光學、藍思科技也已開始加工4.7寸、5.5寸的iPhone藍寶石顯示屏蓋板。

蘋果作為手機行業的標杆企業,其一舉一動一直影響著產業的走勢以及其供應鏈上的企業。據SEMI中國調查顯示,無論是三星、LG還是華為、小米、vivo、酷派等諸多國內外手機廠商,都開始對表示了對藍寶石材料的濃厚興趣,有些廠商已經開始小批量試驗,未來將有更多的手機廠商加入到使用藍寶石材料陣營中來。2013年,全球智能手機出貨量已達10億部,且仍在快速增長,2014年第一季度全球智能手機出貨量達2.8億部,前5大智能手機廠商出貨量合計約1.67億部,若未來藍寶石材料能在除蘋果以外的其他智能手機廠商持續導入的話,市場增長空間將非常巨大。
除智能手機以外,未來可穿戴設備(WD,Wearable Device)也將成為藍寶石材料重要應用市場。僅以蘋果為例,若iWatch能夠在2015年實現5000萬部銷售為例,僅iWatch一項,即可消耗約合2300萬片2寸藍寶石襯底相當(TIE)的用量。因此,我們預測全球藍寶石藍寶石材料年總消耗量將從2013年的約6000萬片TIE增長到2016年的4.5億TIE的用量,其中以智能手機、可穿戴設備將是最主要的增長部分,未來5年內藍寶石材料市場增長有望超10倍。

SEMI中國一直致力於打造中國產業交流平臺,以藍寶石材料制造為例,目前SEMICON China LED 專區匯集了眾多全球領先的藍寶石材料廠商及其制程所需的各種設備和材料廠商,包括Monocrystal,雲南藍晶、貴州皓天光電、南京京晶、東晶電子、元亮科技、晶升能源、Juropol、Crystal Sense、Kemet、Speedfam、先騰光電等國內外知名企業,產品包括晶棒、襯底、PSS、長晶爐、切磨拋等設備以及金剛線、拋光液等輔材,提供一站式解決方案。此外,該專區不但涉及LED用藍寶石材料襯底領域,同時也展示應用於移動電子設備藍寶石窗口材料,由於毗鄰SEMI中國旗下的FPD China 觸摸屏專區,在吸引LED制造業關注的同時也吸引了大量移動電子設備顯示領域人士的高度關注。另外,SEMI中國於2014年5月成立了以探討藍寶石材料國際標准的專業委員會,該委員會匯集了國內外領導廠商和權威專家,共同推進藍寶石材料國際標准的制定。


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高比重鎢合金的製備工藝

傳統的鎢基高密度合金是將各元素粉末機械混合,經模壓成形和液相燒結而成。由於元素粉末的機械混合難以將各元素粉末混合均勻,易造成成分的不均勻性,對合金的性能影響較大;另外傳統的模壓只能滿足簡單形狀零部件的生產要求,對於小截面、大長徑比的棒材、管材及形狀複雜的異形件就體現出其局限性;再者,由於液相燒結溫度高,易於造成燒結坯的坍塌和變形,難以滿足零件的尺寸精度的要求。針對這些不足,國內外學者在超細粉末製備、成形工藝、燒結方式l和燒結後處理等方面開展了大量的工作。
 
1. 粉末製備工藝
 
 要製備高性能合金首先要獲得性能優越的粉末。製備鎢基高密度合金粉末的方法有多種,包括:噴霧乾燥法、機械合金化、冷凝一干燥法、溶膠一凝膠法、氣相沉積法、反應噴射法、真空等離子體噴射沉積法和機械一熱化學合成法等,目前研究較多的是前四種。
 
噴霧乾燥法亦即熱化學合成法,包括原始溶液製備與混合、噴霧乾燥和流化床轉換三個階段。它是將原始混合溶液經氣體壓力霧化,生成細液滴並伴隨溶劑快速蒸發和溶質快速沉積,從而可從成分複雜的原始溶液中結晶出化學成分均勻即無相分離的前驅體粉末。採用該方法製備W-Ni-Fe納米複合粉末,一般以鎢酸鹽和金屬氯化物、硝酸鹽等金屬鹽為原料。與傳統製備鎢粉或鑽粉的方法相比,採用該方法可以不經過中間一系列的還原階段,反應的時間較短,特別適用於製備納米複合材料。同時,用這種方法可以在很寬的範圍內控制所得到的粉末粒度,通過控制反應過程參數,對粉末的粒度可以在納米尺寸到微米尺寸之間進行調控。
 
 機械合金化法是將W與Ni、Fe、Cu等元素粉末在高能球磨機中進行球磨。在此過程中採用氫氣保護,以防止粉末氧化。在機械合金化過程中,利用金屬球對粉末體的碰撞而使粉末晶塊細化,並且反復混合,局部溫度升高​​,產生冷焊和撕裂,各元素粉末混合達到非常均勻的程度,形成納米晶的超飽和固溶體和非晶相。此方法工藝設備簡單,易於大批量生產,具有廣闊前景。
 
 冷凝一干燥法是以金屬鹽為原料,在生成含多種金屬鹽的混合溶液的基礎上,用沉澱法製備出氫氧化物的溶液。含水物料在結冰時可使固相顆粒保持在水中的均勻狀態,冰昇華時,固相顆粒不會過分靠近而避免團聚的發生。
 
溶膠一凝膠法是將易於水解的金屬化合物(無機鹽或金屬醇鹽)在某種溶劑中與水或其他物質發生反應,經水解與縮聚過程逐漸凝膠化,再經乾燥、鍛燒和還原等處理得到所需的材料。用這種方法製備納米粉末微觀結構單一,化學成分控制精確,操作較為簡單,成本也較低廉,但難以批量生產。
 
2. 成形工藝
 
鎢基高密度合金的成形工藝除常用普通模壓成形和等靜壓成形外,近二十年來發展出粉末擠壓成形、粉末注射成形和粉末軋製成形等成形工藝。擠壓成形和注射成形在製造形狀複雜、尺寸小、長徑比大的零件方面,顯示出了很大的優勢,而粉末軋製成形在製備形狀簡單的薄材和箔材方面有其它方法無可比擬的優勢。
 
 擠壓成形是將原料粉末與某種成分的粘結劑混合後,注入擠壓成形機中,採用一定的壓力使粉末料經過某種形狀的擠壓嘴後得到擠壓坯,再將其脫脂,燒結成一定形狀的零部件。粉末擠壓成形所需設備簡單,生產效率高;製品尺寸精確,表面光潔;適用於小截面、大長徑比的棒料及製品而不受長度的限制。
 
在製造形狀複雜、尺寸小的鎢基高密度合金的零件時,注射成形顯示出其獨特的優越性,此法生產的零件可接近最終的幾何形狀,粉末注射成形技術的開發,減少了輔助工序,節約了原材料,降低了生產成本。
 
在製備形狀單一的薄材、箔材方面,粉末軋製顯示出高效率。該方法可以粉軋出厚度約0.5~2.5mm左右的生坯,生坯尺寸可自由控制,適合做厚度在2.5mm以下的薄材和箔材。
 
3. 燒結工藝
 
傳統的鎢基高密度合金燒結工藝為液相燒結。由於鎢基高密度合金在採用液相燒結時,其燒結溫度高、晶粒極易發生長大,且在燒結過程中固/液密度差別大,在重力作用下產生貓性流動,發生鎢晶粒聚集,試樣容易發生嚴重的坍塌變形。對性能、組織的均勻性要求高、尺寸精度要求嚴或外形結構複雜的零件,液相燒結的應用受到較大的限制。 German等人對燒結時間及燒結氣氛對鎢合金的顯微結構和力學性能的影響作了詳細的研究。為進一步降低燒結溫度和近淨形成型的需要,對鎢基高密度合金燒結工藝的研究主要包括超細晶鎢基合金的燒結,如固相燒結法、二步燒結工藝等。高密度合金在固相燒結階段發生了大部分的緻密化,形成了堅固的W骨架,可以避免液相燒結過程中的液相流動和鎢顆粒下沉,能減小或消除液相燒結過程中試樣的變形,其工藝具有實際價值。採用二步燒結工藝既可克服液相燒結過程中的坍塌與變形,又可較好地滿足高密度合金的密度和性能要求,是一種比較理想的燒結方法。為了獲得超細晶粒的鎢基高密度合金,人們對超細鎢合金的燒結工藝進行了初步的研究。研究表明:常規的燒結方法都無法控制塊體材料的晶粒長大現象。因此,有必要尋找出一種適合於製備超細晶粒的鎢基高密度合金的燒結工藝。等離子體活化燒結是新近發展起來的一種非傳統的緻密化工藝。該工藝分為兩個階段:首先將粉末壓成壓坯後施加脈衝電流使粉末帶電,得到具有很大燒結驅動力的高活性表面以促進其後的緻密化,即所謂早期的活化階段,此階段在等離子體環境下進行。然後將粉末在真空狀態下,採用加壓和絕緣加熱以使其緻密。 Tracy等研究了採用這種工藝製備超細鎢基高密度合金的燒結機理,結果表明:採用納米粉末可以使燒結溫度降低200℃以上。晶粒尺寸為280nm的鎢粉經燒結緻密後可以得l微米以下的晶粒。
 
4. 燒結後熱處理
 
 鎢基高密度合金是典型的由基體相和粘接相形成的兩相組織合金,要使鎢合金獲得高的強度和韌性,首先就必須使鎢合金具有一個理想的微觀組織,而熱處理是調整鎢合金組織的重要手段。通過合適的熱處理工藝,可以達到改善相界面的結合強度,降低鎢顆粒的接觸度,改善粘結相與鎢晶粒的潤濕性,避免相界面的雜質元素偏析和金屬間化合物沉積的目的。對熱處理工藝目前研究較多的有真空熱處理、氫氣氣氛熱處理、循環熱處理、固溶淬火熱處理、形變熱處理和化學熱處理等。
 
5. 形變強化的研究
 
近二十年來,科技工作者對鎢合金的強化進行了大量的研究,將傳統的粉末冶金液相燒結工藝和現代壓力加工及熱處理工藝相結合,在合金的強化和韌化技術上取得了突破性成果。現在常用的形變強化手段一般採用靜液擠壓、軋製或旋鍛方法。這些方法可將鎢鎳鐵高密度合金的拉伸強度從燒結態的700一1000MPa提高到1700MPa左右。
 

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