沉澱法是分離科學中常用的一種方法。由於錫在弱酸性、中性、弱鹼性環境中以沉澱形式存在，所以人們採取各種各樣的沉澱法，如水解沉澱法、硫化錫沉澱法，以除去鎢溶液中的錫。

 

硫化錫(SnS2)溶度積很小，為2．5×10-27。因此，在一定條件下，往含錫的溶液中加入足量的硫離子，可使大部分錫生成硫化物沉澱而被除去。

 

主要操作條件為，在粗鎢酸溶液淨化除磷、砷、矽的過程中，將pH 調至9～11，使大部分錫水解；再加入理論量30%～50%的硫化鈉，使之與形成的氫氧化錫反應生成硫化錫沉澱，促使水解繼續進行。再加鎂鹽淨化除磷、砷、矽，然後在調酸時加入理論量150%～ 200%的硫化鈉(調酸至弱酸性)，以除去溶液中殘留的錫。

在除錫第1階段，加入理論量30 ～50 的硫化鈉，是因為如果硫化鈉的加入量過多，生成的硫化錫沉澱會溶解於過量的硫化鈉中，生成硫代錫酸根離子(SnS3 2-)，反而達不到除錫效果：SnS2+S2-—SnS3 2-

 

除錫的第2階段要調酸是因為深度除錫時必須加入理論量150%～200%的硫化鈉。為了防止生成的硫化錫沉澱重新溶解於過量的硫化鈉中，須將溶液酸度調至弱酸性，使硫化錫穩定存在。因為硫化錫不溶於稀酸，而過量的硫化鈉與酸反應生成有毒的H2S氣體揮發掉。

 

湘東礦、滸坑礦、川口及瑤崗仙礦的4種精礦的除錫試驗結果見表3。

 

由此可見，硫化錫沉澱法簡單、易操作、除錫率高，但酸消耗量大；酸中和過程中還會放出一定量有毒氣體，環境污染嚴重；酸中和後溶液為弱酸性，鎢以偏鎢酸鈉的形式存在，需用NaOH 將其中和且煮沸，使鎢轉化為正鎢酸根，消耗堿和能源 因此，該方法較難與離子交換法生產APT工藝相銜接。