沉澱法是分離科學中常用的一種方法。由於錫在弱酸性、中性、弱鹼性環境中以沉澱形式存在，所以人們採取各種各樣的沉澱法，如水解沉澱法、硫化錫沉澱法，以除去鎢溶液中的錫。

 

1)水解沉澱法

這是一種經典的除錫方法。其基本原理是利用溶液中的錫在pH約為2～11條件下(視溶液中錫的濃度而定)能水解生成氫氧化錫沉澱而與鎢分離。主要反應為：

SnO3 2-+3H2O= Sn(OH)4↓+20H-。
 

具體操作條件是：往鎢酸鈉溶液(pH 約為14)中加入稀酸(一般為稀硫酸)，調整溶液pH至9～1O，攪拌1O～15 min，溫度為室溫即可(煮沸的情況下，優勢並不十分明顯)，靜置陳化。靜置時間越長，錫水解沉澱率越高。文獻認為需要靜置96 h。

由表2中可知，水解除錫率隨溶液中錫品質濃度的升高而升高。但是，水解除錫時，溶液往往渾濁不清，沉澱物難以沉積過濾。含錫較低的溶液水解時容易形成膠狀物，其膠核小，濃度低，分散性強，不易團聚。這同時也是上述靜置時間越長、水解沉澱除錫率越高的原因。生產中，所用精礦的錫品質分數在0．03%～0．2%範圍內，溶液中的錫品質濃度為0．001 2～0．033 g／L，因此，採用水解沉澱法除錫時，難以得到十分理想的效果。而且，對鎢酸鈉進行調酸操作要消耗大量的酸，且引人大量雜質陰離子，嚴重影響隨後的離子交換工藝，很難適用於目前鎢冶金中最先進的“鎢精礦分解一離子交換一蒸發結晶”工藝。